Análisis Industrial Lic. Federico Azcárate 1
Análisis Industrial Lic. Federico Azcárate
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Definiciones
� Muestra: grupo de objetos seleccionados de unapoblación de tales objetos.
� Muestreo: procedimiento de selección de una porciónde la población que represente o proporcioneinformación sobre el sistema en estudio.
� Analito: componente o grupo de componentes de loscuales su presencia/ausencia o fracción demasa/concentración se determina en el análisis.
� Análisis: método empleado en la detección,identificación y/o determinación del analito en lamuestra.
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Definiciones
� Muestra a granel: porción de la población obtenida porcombinación o mezclado de las muestras primariastomadas de un lote. En casos especiales, la muestraprimaria se considerará equivalente a la muestra a granel,por ejemplo reses o aves.
� Muestra de Laboratorio: muestra o submuestra de lamuestra a granel que será separada para ser analizada.
� Muestra de análisis: cantidad de material obtenida de lamuestra de laboratorio, la cual es representativa de lacomposición de la misma.
� Porción de análisis: cantidad representativa de la muestrade análisis empleada para la medición de la propiedadevaluada.
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Definiciones
� Valor observado: resultado obtenido de la mediciónde la porción de análisis. Puede ser un promedio devarias determinaciones.
� Resultado del análisis: resultado de un análisiscompleto (frecuentemente surge de la combinación devarios valores observados).
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Productos a granel Productos empacados
Envío
Lote
Muestra primaria
Mezclado
Sub muestras
Muestra de laboratorio
Muestra de ensayo
Extraído de: Burges. 2000. Valid Analytical Methods & Procedures Pag.16, Fig.5
Muestreo
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Consideraciones generales
� La muestras debe ser representativa de la población.
� Los resultados de los ensayos realizados sobre lasmuestras se deben extrapolar a toda población.
� Los resultados de los ensayos realizados sobre lasmuestras se deben poder emplear para sacarconclusiones sobre la población
� Error de muestreo: error que se comete debido a que sesacan conclusiones sobre cierta realidad a partir de laobservación de sólo una parte de ella.
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Plan de muestreo
1. Identificar problema. Relevamiento de datos
2. Establecer el método de muestreo.
3. Especificar como se realizará el muestreo.
4. Determinar como se almacenaran y transportaran lasmuestras.
5. Preparación de la muestra para el análisis(pretratamiento)
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1. Relevamiento de datos
¿Qué se quiere monitorear?
Estado de agregación Procedencia
Gases Ambientales IndustrialesResiduos
Líquidos AmbientalesEfluentesIndustrialesBiológica
Sólidos AmbientalesResiduosIndustriales
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1. Relevamiento de datos
¿Qué muestra se quiere monitorear?
Procedencia Muestra Análisis
Ambiental SuelosAguasAire
ContaminantesComposiciónEtc.
Industriales Lotes de producciónControles de procesoMaterias primasEfluentesResiduos
Control de calidadContaminantesComposiciónEtc.
Producción de Alimentos
Lotes de producción Residuos químicosComposición nutricionalEtc.
Biológicas SangreOrinaLotes de producción
Residuos químicos
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1. Relevamiento de datos
¿Qué normativa se debe seguir?
Procedencia Muestra Regulaciones
Ambiental SuelosAguasAire
EPANormativas Nacionales, Provinciales y Departamentales.
Industriales Lotes de producciónControles de procesoMaterias primasEfluentesResiduos
GMPFDAANMATNormativas Nacionales, Provinciales y Departamentales.
Producción de Alimentos
Lotes de producción CODEX ANMATSENASA
Biológicas SangreOrina
OMSNormativas Nacionales, Provinciales y Departamentales.
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2. Métodos de muestreo
2.1 Métodos probabilísticos
Los métodos de muestreo probabilísticos son aquellos que sebasan en el principio de equiprobabilidad. Es decir, aquellos enlos que todos los individuos tienen la misma probabilidad de serelegidos para formar parte de una muestra.
2.2 Métodos no probabilísticos
Cuando el muestreo probabilístico resulta excesivamente costosose acude a métodos no probabilísticos, aun siendo conscientes deque no sirven para realizar generalizaciones, pues no se tienecerteza de que la muestra extraída sea representativa, ya que notodos los sujetos de la población tienen la misma probabilidad dese elegidos. En general se seleccionan a los sujetos siguiendodeterminados criterios procurando que la muestra searepresentativa.
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2. Métodos de muestreo
2.1 Métodos probabilísticos
� Aleatorio simple
� Aleatorio sistemático
� Aleatorio estatificado
� Aleatorio por conglomerados
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2.1 Métodos probabilísticos
� Aleatorio simpleEl procedimiento empleado es elsiguiente: 1) se asigna un número acada individuo de la población y 2) através de algún medio mecánico(bolas dentro de una bolsa, tablas denúmeros aleatorios, númerosaleatorios generados con unacalculadora u ordenador, etc.) seeligen tantos sujetos como seanecesario para completar el tamañode muestra requerido. Esteprocedimiento, atractivo por susimpleza, tiene poca o nula utilidadpráctica cuando la población queestamos manejando es muy grande.
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2.1 Métodos probabilísticos
� Aleatorio sistemáticoEste procedimiento exige, como el anterior, numerar todos loselementos de la población, pero en lugar de extraer n númerosaleatorios sólo se extrae uno. Se parte de ese número aleatorio i, que esun número elegido al azar, y los elementos que integran la muestrason los que ocupan los lugares i, i+k, i+2k, i+3k,...,i+(n-1)k, es decir setoman los individuos de k en k, siendo k el resultado de dividir eltamaño de la población entre el tamaño de la muestra: k = N/n. Elnúmero i que empleamos como punto de partida será un número alazar entre 1 y k.
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2.1 Métodos probabilísticos
� Aleatorio estratificado
Consiste en considerar categoríastípicas diferentes entre sí (estratos)que poseen gran homogeneidadrespecto a alguna característica . Loque se pretende con este tipo demuestreo es asegurarse de quetodos los estratos de interés estaránrepresentados adecuadamente enla muestra. Cada estrato funcionaindependientemente, pudiendoaplicarse dentro de ellos elmuestreo aleatorio simple o elestratificado para elegir loselementos concretos que formaránparte de la muestra.
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Métodos probabilísticos
� Aleatorio por conglomerados
En el muestreo porconglomerados la unidadmuestral es un grupo deelementos de la poblaciónque forman una unidad, a laque llamamos conglomerado.
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2. Métodos de muestreos
2.2 Métodos no probabilísticos
� Por cuotas
� Intencional
� Casual o incidental
� Bola de nieve
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2.2 Métodos no probabilísticos
� En cuotas
También denominado enocasiones “accidental”. Seasienta generalmente sobrela base de un buenconocimiento de losestratos de la población y/ode los individuos más“representativos” o“adecuados” para los finesde la investigación.
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2.2 Métodos no probabilísticos
� Intencional
Este tipo de muestreo secaracteriza por un esfuerzodeliberado de obtenermuestras “representativas”mediante la inclusión en lamuestra de grupossupuestamente típicos.
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2.2 Métodos no probabilísticos
� Casual o incidental
Se trata de un proceso en elque el investigadorselecciona directa eintencionadamente losindividuos de la población.El caso más frecuente de esteprocedimiento es utilizarcomo muestra los individuosa los que se tiene fácil acceso
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2.2 Métodos no probabilísticos
� Bola de nieve
Se localiza a algunosindividuos, los cualesconducen a otros, y estosa otros, y así hastaconseguir una muestrasuficiente.
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3. Muestreo (tipos)
� Instuitivo
Se basa en la experiencia del operador para el muestreo.
� Estadístico
Se basa en el análisis de un gran número de muestras.
� Protocolo
Se basa en un plan especificado. Se indica el tipo,tamaño, frecuencia, período de muestreo, lugar ytiempo.
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3. Muestreo
Estado de agregación Muestra
Gases Ambientales
Muestreadores de alto volumen 23
3. Muestreo
Estado de agregación Muestra
Gases Ambientales/Residuos
Tubos adsorbentes Equipo de medición directa
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3. Muestreo
Estado de agregación Muestra
Gases Industriales
Cilindros
Bolsas
Puntos de muestreos
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3. Muestreo
Estado de agregación Muestra
Líquidos Ambientales
Cuerpos de agua (ríos, arroyos, lagunas, etc.
Napas
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3. Muestreo
Estado de agregación Muestra
Líquidos Efluentes
Toma de muestra planta de tratamiento de efluentes
Vuelco de efluente a cuerpo de agua
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3. Muestreo
Estado de agregación Muestra
Líquidos Industriales
Control de calidadControl de procesos28
3. Muestreo
Estado de agregación Muestra
Líquidos Biológicas
Muestra de sangre Muestra de orina
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3. Muestreo
Estado de agregación Muestra
Líquidos Ambientales
Muestreador con sonda Bailers
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3. Muestreo
Estado de agregación Muestra
Líquidos Ambientales
Recipiente con brazo Muestreador bomba
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3. Muestreo
Contenedores Pro/Contra
Vidrio Pro: se pueden preservar compuestos orgánicos.
Contra: fragilidad. Pueden presentar una lixiviación ácida de metales.
Plástico Pro: Pueden preservar metales
Contra: Pueden lixiviar compuestos orgánicos
Otros Teflon, Inoxidable
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Muestreo
Estado de agregación Muestra
Sólidos AmbientalesResiduos
Muestreo manual suelos
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Muestreo
Estado de agregación Muestra
Sólidos Industriales
Muestreo alimentos Muestreo productos farmacéuticos
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Muestreo
Estado de agregación Muestra
Sólidos Industriales
Caladores y palas
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Muestreo
Tamaño de la muestra
� Industriales (materias primas, intermediaros yproductos terminados)
� Alimentos (cosechas, faenas, etc.)
� Biológicas (pacientes)
� Ambientales (ríos, mares, tierra, arena, aires, etc.)
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Productos a granel Productos empacados
Envío
Lote
Muestra primaria
Mezclado
Sub muestras
Muestra de laboratorio
Muestra de ensayo
Extraído de: Burges. 2000. Valid Analytical Methods & Procedures Pag.16, Fig.5
3-Muestreo
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Extraído de: http://www.fao.org/docrep/x5041s/x5041s04.htm
3-Muestreo
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Método de muestreo recomendado para la determinación de residuos de
plaguicidas a efectos del cumplimiento de los LMR
Producto Cantidad de muestra
Lote no sospechado 1
Lote sospechado Depende de la incidencia del residuo
Carne de reses y aves
Otros productos
Producto Cantidad de muestra
Productos, envasados o a granel, que pueden considerarse bien mezclados u homogéneos
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Productos, envasados o a granel, que pueden noestar bien mezclados o no ser homogéneoso bien,• Según el peso del lote en Kg<50 50-500 > 500 • Según nro. de latas, cajas o elementos del lote1-25 26-100 > 100
El número mínimo de muestras primarias debe serconforme al número mínimo de unidades que serequiere para la muestra de laboratorio
3 5 10
1 5 10
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Muestreo de carne
de reses y aves
Extraído de: www.fao.org/input/download/standards/361/CXG_033s.pdf 40
Muestreo de productos
distintos de carne de reses
y aves
Extraído de: www.fao.org/input/download/standards/361/CXG_033s.pdf 41
3. Muestrea
Riesgos
� Muestras Patógenas
� Muestras Tóxicos
� Muestras Inflamables
� Muestras Corrosivas
� Etc.
Elementos de protección personal
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4. Almacenamiento y transporte
� Además de ser representativa de la población, esimportante que la muestra no sufra cambios en sucomposición en el período de tiempo desde que semuestrea hasta que se realiza el análisis.
� Se recomienda evitar la exposición, al aire, a la luz y sumanipulación.
� Los cuidados a tener dependerán del tipo de muestra ydel analito que se requiere monitorear.
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4. Almacenamiento y transporte
� Muestras sólidas
Secado
Temperatura
Empacado
� Muestras líquidas
Uso de estabilizantes
Temperatura
Empacado
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5. Pretratamientos
Muestras sólidas
� Secado
� División
� Pulverización
� Homogeneización
� Submuestro
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5. Pretratamientos
Muestras líquidas
� Homogeneización
� Separación de fases
� Pre-concentración por precipitación
� Submuestreos
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5. Pretratamientos
Muestras gaseosas
� Tratamiento con adsorbentes.
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Muchas gracias
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