Top Banner
31

9_Physical_Chemistry_3th_Castellan_171-201.pdf

Dec 22, 2015

Download

Documents

Yustinus Krisna
Welcome message from author
This document is posted to help you gain knowledge. Please leave a comment to let me know what you think about it! Share it to your friends and learn new things together.
Transcript
Page 1: 9_Physical_Chemistry_3th_Castellan_171-201.pdf

���������������� �������������������������������������������� !�� �"�#�!$��%� !�&�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abcdeVD.4>+C*3)*+3/+D4<<4C2+/*(/+/*-+-5/.49,+32+(+fghijklmnjokTpVkqrkhfgmkV2/(/-+9.49-./,+4D+/*-+2,2/->?+@*-+B3S-.-5/3(<+TUV32+(5+kqnsrVB3S-.-5/3(<?+G4.+(+R53/-+)*(5A-+35+2/(/-+D.4>+2/(/-+dV/4+2/(/-+tpVC-+*(=-+D.4>+'0?+abcdeVuUVWXUvVwUxVWXyvVYZ[\]z abcteVx{V_V

Page 2: 9_Physical_Chemistry_3th_Castellan_171-201.pdf

���� ����������� ��� ������������ ����������������������� !"�#�$%�&'() �*�&'+)*�,��*�$�!-�$������#� ��#�.' �*�/0'���*$�#��$��1 ���2��������!� #��3�����2������� �4�����#� ����#�5657859':-� �2���2#�:!��,2$��##�$2� ���22���2#�:!��,2$��##;�<&'�#�����# 1��2�4 2*!�##=�>$3���2?��%�3��"#��@A=�BCD/E'�$�7FG7HGF85'<&0'3��1"#��"#�������� ��3���*2 3�� !$�4� �-�I5J5IKLMG5', ����$�������4������3$�#� ��#=�NOPQRSTUVWXWTUYRTZRX[\] _ R_UVR \S[_UWS_ RYX_aWWXbRTZR_RYbYX\ Rc�%$2��:�4�����4� �*�� �!�*�*�#�"##�$��$%�����,2$,�2���#�$%��������2$,-?��3$�% ��#�1"#��:���#� :!�#��*=�d���e2#���#��� �������� ��� , ���-� ���$�#� ����$!"1��fg��#� !3 -#�,$#������%$2� �,"2��#":#� ������� �#��4!��#� ���$%� 442�4 ��$�;�����#��$�*��#���h�������$�i������$%��$1,2�##�:�!��-�j'�#� !3 -#�,$#������%$2�#"��� �#":#� ���=�k!��$"4��� ���$%����#��#� ��l1���#��#�� , :!��$%��!�4 ���1 ���1 ��� !�,2$$%�%2$1�����#��$�*�! 3?� �#�1,!��,�-#�� !� 24"1����3�!!�:���$�������4���$"4��%$2�$"2�,"2,$#�#=��",,$m���� ��%$2�����#-#��1�#,���e�*?�fg��#���4 ����� �*��� ������#-#��1��#�n�,�� ���$�#� ����$!"1�=�o%� �3 21�*2 %��#�2�n�#�����#-#��1?� �� 1$"���$%��� �?�pqrst�uvsw$3#�%2$1�����#"22$"�*��4#;�:-�*�e����$�?�pqrsxyfg�9zD'������pqrs�#�,$#�����?� �*�:-�#",l,$#���$��fg��#���4 ����?�9z'3$"!*�� ����$�:����4 ������$�%"!e!!����#�2�! ��$�=�d�"#�����w$3�$%��� �����$����#�#-#��1�!$3�2#���#���1,�2 �"2�?�3������ "#�#�1$2���� ���$�w$3���?� �*�����#-#��1��$$!#������1$2�=�{!��1 ��!-?�����#-#��1�3$"!*�4�����2-��$!*�%$2��$�2� #$��:"���� �� �� ���*��� !�*2 |�#�2"�n���=�c-�����# 1�� 24"1���?� �� ���*��� !��$!*�*2 |�3$"!*�2�#"!���������#-#��1�4�����4��}�2�1�!-��$�=�o��3$"!*�:���$$�*�#�2�##��4��$�� ���$:~���#���� �2$$1�4!$3��4�2�*��$�� �*�%2�����4�",�~"#��:�� "#��$%�*2 |#=�d��2�%$2��fg�1"#��:��,$#�������$���#"2���������21 !�#� :�!��-�$%� �#-#��1� 4 ��#���� ����� 2� ��$�#�����}��2� !���1,�2 �"2�=�d����$�i������$%��$1,2�##�:�!��-�� #�:����*�e��*?�@A=�B�D�E0' #�j'� � � ����� BCD�E'��"#� ���$�#� �����1,�2 �"2��9�'t��B9���jED'�",,$#���� �� ���$�#� �����1,�2 �"2������#-#��1��#� ���*��� !!-�,"#��*���� �!���!��:��?�9�'�#��������4 ����=�o%����#���4 ����?�9�'1"#��:����4 ������$�%"!e!!�����2�! ��$�=�d���,2�##"2���������#-#��1�4$�#�*$3�?�3����� !!$3#������}��2� !�,2�##"2���$�,"#������#-#��1���� �!���!��1$2�?�3�����!$3�2#�����,2�##"2��%"2���2=�d���#-#��1�3$"!*��$!! ,#�=�o%������$!"1��$%�����#-#��1�3�2�� ���*��� !!-����2� #�*?�����#-#��1�3$"!*��},!$*�=�����$��!"*���� ��j'1"#��:��,$#�������%�����#-#��1��#��$�:��1��� �l�� !!-�#� :!�� 4 ��#�� ���*��� !�� 2� ��$�#������#��$!"1�=�O��R\UX]T�bRS[_U�\YRWURWYTX[\] _ RX]_UYZT] _XWTUYR�$2� �-��#$���21 !��� �4�����#� ��?�z0':���4��$�#� ��?�� ��:��2�1$��*�%2$1���������42 !����@A=�BCD/E0'3����������2�*"��#��11�*� ��!-��$�<&'q���st� �� BC=�E'd������2$,-��� �4��%$2������2 �#%$21 ��$��� ��:��� !�"! ��*�:-��� !" ���4�����A" ������#�$%��� ��2�A"�2�*��$��$�*"��������� �4�����#� ���2���2#�:!-=�

Page 3: 9_Physical_Chemistry_3th_Castellan_171-201.pdf

������������ ����� ���������� �������� � �������������� !�"#$%��&���'(�� )*+*,-./0*1+234,.526.471481210.9:.;<1=>?@ABCDEFGHIJEBKE?KLMEACEN@ON?O@ALEAPLELDAQCRSENP@DTLE@KKCNB@ALMEUBAPE@ENP@DTLEBDEKA@ALECVE@TTQLT@ABCDE@AEAPLEL>?BOBWQB?XEALXRLQ@A?QLHEYCDKBMLQE@EOB>?BMEBDEL>?BOBWQB?XEUBAPEBAKEZ@RCQE?DMLQE@ERQLKK?QLECVE[E@AXHE\PLEALXRLQ@A?QLEBKEAPLEL>?BOBWQB?XEALXRLQ@A?QL]EAPLEDCQX@OEWCBOBDTERCBDAECVEAPLEOB>?BMHEX@TBDLEAP@AEAPLEKSKALXEBKENCD_DLMEBDE@ENSOBDMLQEWSE@EC@ABDTERBKACDEN@QQSBDTE@EX@KKEL>?BZ@OLDAEACEAPLE[E@AXERQLKK?QLEFaBTHEGH[@JHE\PLENSOBDMLQEBKEBXXLQKLMEBDE@EALXRLQ@A?QLEQLKLQZCBQE@AEAPLEL>?BOBWQB?XEALXRLQ@A?QLEbHEVEAPLEALXRLQ@A?QLECVEAPLEQLKLQZCBQEBKEQ@BKLMEBD_DBALKBX@OOS]E@EKX@OOE>?@DABASECVEPL@AECUKEVQCXEAPLEQLKLQZCBQEACEAPLEKSKALX]EKCXLEOB>?BMEZ@RCQBcLK]E@DMEAPLEX@KKEdeQBKLKEFaBTHEGH[WJHEVEAPLEALXRLQ@A?QLECVEAPLEQLKLQZCBQEBKEOCULQLMEBD_DBALKBX@OOS]EAPLEK@XLE>?@DABASECVEPL@AECUKEW@NfEACEAPLEQLKLQZCBQHE\PLEZ@RCQEVCQXLMECQBTBD@OOSENCDMLDKLK]E@DMEAPLEX@KKEV@OOKEACEBAKECQBTBD@OERCKBABCDHEgCAPEAPLEKSKALXE@DMEAPLEQLKLQZCBQE@QLEQLKACQLMEACEAPLBQEBDBAB@OENCDMBABCDEBDEAPBKEKX@OOENSNOL]E@DMEAPLEAQ@DKVCQX@ABCDEBKEQLZLQKBWOLhEAPLE>?@DABASECVEPL@AEQL>?BQLMEBKE@Eijklmn\PLERQLKK?QLEBKENCDKA@DA]EKCEAP@AEopqrstuvnPLDNLEVCQEAPLEZ@RCQBw@ABCDECVE@EOB>?BME@AEAPLEWCBOBDTERCBDA]E=>HEFGHIJEWLNCXLKEtxnrstulyzn{yzn bEgSEAPLEK@XLE@QT?XLDA]EAPLELDAQCRSECVEV?KBCDE@AEAPLEXLOABDTERCBDAEBKETBZLDEWSEtxnrstu|}~n|}~n � � ��q FGH�JEFGH�JEUPLQLEtu|}~nBKEAPLEPL@AECVEV?KBCDE@AEAPLEXLOABDTERCBDAE���qaCQE@DSENP@DTLECVERP@KLE@AEAPLEL>?BOBWQB?XEALXRLQ@A?QLE�EAPLELDAQCRSECVEAQ@DKBABCDEBKETBZLDEWSEtxnrstun��q��UPLQLEtunBKEAPLEPL@AECVEAQ@DKBABCDE@AE�HE��������������������� FGH�JEaCQEX@DSEOB>?BMK]EAPLELDAQCRSECVEZ@RCQBw@ABCDE@AEAPLEDCQX@OEWCBOBDTERCBDAEP@KE@RRQC�B�X@ALOSEAPLEK@XLEZ@O?L�E txlyzn  �G¡E¢£¤EXCOHE FGH¥¦E

Page 4: 9_Physical_Chemistry_3th_Castellan_171-201.pdf

���� ����������� ��� ������������ ��������������������� !"#$%�&�'(�����)&�(�*+,�-��.�**�/&��00+1���+*2��3���.�(�*����1&�/3�43��5+2��3�&�(�*+6� 789:;<= > !?%@AB�0�*CD� !"!$%EF�43��&��&+.�*�.�(��5������G�����HH(�I�0��+�J�*�+��.��3+�3+����.�J�H�(�K�������.���*����1�.(�L���M��/*+1G+��.���&�5��*��G�H����,�'(�����)&�(�*+�.��*&�.�(��&&�4���+1�*����1&�&�43��&�/��+(6��*4�3�*&6���1��0��+&,�-���*&��.��*&�.�(�&�5&���4+&�/��3�5��*��G�H����&��.�NO?%B��(�5+*�/,�P�*1+5(��1)&�(�*+6�/3�43�/+�1+&4(�5+�*��+(6���4*�1+&��3+&+�*�/Q5��*��G�&�5&���4+&6�5��������&&�4���+1�*����1&,�'3+(+��&����+���**2�G+�+(�*�(�*+�.�(�+��(�H�+&��..�&��������3+�0+*���G�H����,�R�(�0�&��&�5&���4+&��3+�+��(�H2��.�.�&�����&�0�43�*+&&��3����3+�+��(�H2��.�J�H�(�K�����6�*2��G��&��**2�����3+�(��G+�.(�0�S%���T%SU%-.��3+�H�(��4*+&�4�0H�&��G��3+�&�5&���4+&��(+����0&6�&�43��&�����3+�0+��*&6��3+�+��(�H2��..�&�����&��5����+���*����SU%-.��3+�0�*+4�*+�4�0H�&��G��3+�&�5&���4+��&�����+�*�(G+�V��*��G�43����321(�4�(5��6�.�(�+I�0H*+C��3+�+��(�H2��..�&����0�2�5+��&�3�G3��&�NO%WXYZ[\] _ ab _ cd_e]cf bgehibj] kgb]lgklbgmcbn]ko]bp_d ]icoobgbf c_enj] ab]dqdecd]gheb]'3+�����*�1�r+(+����*��.���.��4������.��/��J�(��5*+&�s tu%v$%�&�/(���+������3+�.�(0�ws% ws%xs%y%zt%xt%{�wv%xvU% !"N?$%|��4+��3+�1�r+(+����*�4�+}4�+��&� ws%~zt$%��1��ws%~wv$%�(+�.��4����&��.�t%��1�vu%/+�0�2�/(��+���1���,� !"N?$%5+4�0+&� ws%� tu%v$%y%zt�% ws%� tu%v$%y%wv�%xs%y%� tuv$%xt%{�� tu%v$%xvU% !"NN$% !"N�$%-.�/+.�(0�&+4��1�1+(�J���J+&��.��3+.��4�����s% tu%v$u%�3+(+��(+�&+J+(�*�H�&&�5�*���+&�� ws�wt$%4���5+�1�r+(+�����+1�/��3�(+&H+4�����+��3+(�t%�(�vu%��1��3+�&�0+��&��(�+��.� ws%~zv$U%�+�G+���.��3+&+�.��(6���*2��3(++��(+�1�&���4�,�-��4���5+�&3�/���3���.�(���.��4������.�&+J+(�*�J�(��5*+&6��3+��(1+(��.�1�r+(+���������/��3�(+&H+4������/��J�(��5*+&�&�43��&�t%��1�v%1�+&�����0���+(���1��3+�0�I+1�1+(�J���J+&��(+�+���*���3����&6� !"N�$%��r+(+�������G��3+��(&���.���&,� !"NN$%/��3�(+&H+4�����vu%��1��3+�&+4��1�/��3�(+&H+4�����tu%�+��5�����

Page 5: 9_Physical_Chemistry_3th_Castellan_171-201.pdf

������������������������� ���������������������� ����������� �� � !"#$%&"#'(")*+,#%-)./%* 012*����3��������4�5��5��������������3��4����6���6���7 ��8�74���9��4�5��5��:�;�7����������4�4� ��������������� ���<�4���� =���������>�?�@A�BC��@��DE��@�F�GH�� �����;�5���������=������;�74�I�����������4�5��5������������7�����7��������4�JK���;�����4�II��������6I ���������4������L�MNOPQRS TUPVWXYV H������4��������Z4��� �����������@[�BC\]_�abc@de��������=���������������e�����f]_�BCg�@he�����Z4���i��;�7�6���@[�BCg�@h�ajk@l�mII ���������74���n��4�5��5��4 �������������3�e�����;���� ����o�������������opC�������������6I�4�����4�I������������7 �������qr�� �4� �����s�����6�������� �;�����7����� ��4� �����������������t������4�6�6;�4����������4�I�������� �����������74���9��4�5��5�����������4����� ����� ��4�4�6����������4 �������������3���� �����4�6������7������������<�4���� ��rI4���������@��DE��@������������ ���<�4���� ������6����7�����A��e���u�������=���@��DE��@��������r7����<�4���� ��rI4������������7��5�4������ ����4���v�4��r6I �=��II������������5�����rI4����������������46� w��e����@��DE]��e����@��� ����xyC��������z���r7����<�4���� ��rI4�������{�|}@�~}���{��w��]������ � ������CH������������C�������Z��=���������4���r�������6����7��������������e����e���e���4����7��@��BCw�@��DE]�@���H������������C�����������Z��=����������7����7��������e�����r����=����������<�4���� ��r�I4�����������x�C��������r7����<�4���� ������������������������m�����4���� �4� �����;�������I4�� ���4�5��5����������7�7 �7�4 ���������� ���<�4���� �������7��������e��������4������ ����� C

Page 6: 9_Physical_Chemistry_3th_Castellan_171-201.pdf

���� �������� ��������� �������������� ����������������� �!" �#$%�&'()*+, �� -����./�!/ !�����0�1,/�2�3, -/ �4�/.�� -��./45���0�6,5�"-/�7�28�96,:;<=;>!.!2!�7�?@�&AB+CD,���-/.��<:; EFG54 !H4@!�7�?@� -����"!H��"/4��0� -����"��2� ��IJ�&A3KA6+LD,����? /!��<:; EFMNFO��4!7- ���/��/�7�I�� �?�!�7�� -!�� �� &'()'+,�-!"-�!�� -��"@"4!"��54�%�P-��./�!/?4���1D,3D,6,!�� -���5I��/ ����/�����4/ �2� ��3D,6D,1,!�� -��2���I!�/ ����/�2� �� -���5?�"�!H ��6D,1D,3,?@�/�"@"4!"�H��I5 / !��%�Q0�/�@� -����./�!/?4���/���"����" �2�?@�/�05�" !��/4���4/ !���-!HJ� -��� -�� -����H/� !/4�2��!./ !.����/ !�0@�/���4/ !����0� -�� @H���0�#$%�&'()'+(,R!�"��!��I/�@� -��I�2@�/I!"��! 5/ !���J� -��./�!/?4����0�� / ��/���05�" !�����0� � -���./�!/?4��J�#$%�&'()'+,-/��0��$5�� �/HH4!"/ !��%�P-��4�.�4@�H/� ��0�/���$5/ !����5"-�/��#$%�&'()'+,!�� -/ ����2���� �-/.�� ��I�I��!S��! %���! �� -�� -����./�!/?4���2����!��/�@���2��J�1D,3D,6D, -���5�2����/ -� -�I���! �� -��./�!/?4���/7/!��!��/�@���2������ -/ � -��.�� !"/4�"�45I���2���� �I/ "-8� -����/�����4@� ���H���!?!4! !��T� 136D, 136D,361D, 613U,P-��V�� �����@!�42�� -���5I��/ �����0� -��2��!./ !.��J� -����"��2����� -��2�W�I!�/ ���8� -���5?�"�!H ��/����/�!4@��? /!��2J��!�"��!��/�@�2��!./ !.�� -���/I���@I?�4�2������ ��""5�� �!"�%�X��I� -��2!/7�/I�������! ��A3,YZA6,[ZA1,\] /�2�P-��V�� ��H����!���!��#$%�&'()'+_, -����"��2�!�� -����"!H��"/4��0�#$%�&'()'+(,R!�"�� -����"!H��"/4��0�),!��/4���a)D,! �!��/4I�� �!IH���!?4�� ����! �� -!���$5/ !���!�"����" 4@%�bcdcefghfgiijklmnkohfopfnqrfstluklfvwurfR5HH���� -/ � -�� -����./�!/?4���/���H����5��J� �IH��/ 5��J�/�2�.�45I�%������! �� -��"@"4!"��54��5�!�7� -��./�!/?4���xyz{D,|},X��I� -��2�V�! !�����0� -��"��~"!�� ��0� -��I/4��H/��!���/�2� -��"��~"!�� ��0�

Page 7: 9_Physical_Chemistry_3th_Castellan_171-201.pdf

������������ ������������������� ������������������ � ��������������� �!"#$%�$&'(�$ )*+,* '-.$/��-0$!&�$.�1-�!��-�$�2$,*'-.$345!&�$�"� ��$�6 �$�������$��$!&'!$ 7 7 89 :3;*)*<=>?=?+@* ,*35 ABCDEF?G�!&$!&�$�����H.���('!�(�$�6 �$'-.$!&�$�"� ��$�� '!��-$'!$�6�$.�����' #$%�$'��$��'."$!�$�'-��6 '!�$!&�$�I6'!��-�$�2$!&����."-'����$�-!�$6��26J$2����K$LMLNOPQLQRSTUV��$�'�&$�2$!&�$2�J �%�-0$26-�!�W-�#$�'J�6 '!�$XY?ZX[>?XY?ZX\>?'-.$(���2"$!&'!$!&�$��]�.$����-.$.���('!�(��$'��$�I6'JK$'_$[?ab\c?�_$[\c?�_$d\e?abD[e\?fg[h?ab[\ic?._$[Z\c?�_$��-$[\j?klmn��!$�'�&$�2$!&�$�]�������-�$!�$.���.�$%&��&$'��$�]'�!$.�o���-!�' �K$'_$Dp[?fqp\c?�_$\?p[?r$[?p\c?�_$\?p[?f[?p\c?._$q[\?p[?ab[e?p\c?�_$\?p[?ab[?p\j?slmt2$uv)*[\e>?�' �6 '!�$AX\ZX[Fwj?'_$x����! "#$�"$�� (�-0$2��$\?�-$!����$�2$uv'-.$[>?!&�-$.�o���-!�'!�-0y$�_$�"$6��-0$!&�$�"� ��$�6J�K$z{|RL}~N���RO��}�LQRP}RNL��~P�}R~�RO��}�LQRP}R~�LRQ~�~LR��NP���LQRn&�$.�1-�-0$�I6'!��-$2��$!&�$�-!���"#$p�?)*�����?��? ABCD=F?��J'!��$!&�$�&'-0�$�-$�-!���"$!�$'-$�o��!#$�����>?�-$!&�$�6���6-.�-0�K$t!$%�6 .$��$6��26J$!�$!�'-�2���$!&��$�I6'!��-$��$'�$!�$��J'!�$!&�$�&'-0�$�-$�-!���"$!�$�&'-0��$�-$(' 6�$�2$�!'!�$������!���$�2$!&�$�"�!��K$n&��$��$I6�!�$�'��J"$.�-�K$t2$�- "$�����6���(�J6��$%���$��$.�-�#$!&�-$�-$'$��(�����J�$!�'-�2���'!��-#$%�$&'(�$����)*�>?!&�$�����6��$�2$!&�$�"�!��#$��$!&'!$!&�$1��!$J'%$�������$�����?)*p�?ab�?p�? ABCDDF?x�(�.�-0$�IK$ABCDDF?�"$�?'-.$6��-0$!&�$.�1-�!���$�2$p�>?%�$��!'�-$p�?)* ab ABCDqF?%&��&$��J'!��$!&�$�&'-0�$�-$�-!���"$p�?!�$�&'-0��$�-$�-��0"$'-.$(�J6��#$p�?'-.$��#$'-.$!�$!&�$�����6��$'-.$!�����'!6��$�2$!&�$�"�!��K$�I6�!��-$ABCDqF>?'$�����-'!��-$�2$!&�$1��!$'-.$����-.$J'%�$�2!&����."-'����#$��$!&�$26-.'��-!'J$�I6'!��-$�2$!&����."-'�����$

Page 8: 9_Physical_Chemistry_3th_Castellan_171-201.pdf

���� ����������� ��� ������������ ����������������������� �����!���"�#$%�%&����'���(�)��)%�#�%���"����*�#%(�+����'%,�!�"��(�#$���%&��#��!����%&��#��!�����% #�*��%��#%��#���#-�.���#$%�)�%�%!#/��#������0 �%!#�#���#�#%�#$�#�'�#$��"�#$%���1%�%!#���� �%0 �%!#��2345�!��6345��%���+�*��)���#�7%-�8 ����!,�#��9&-�:;-<=>�#$%�%���%�#+���!�%)%!�%!#�+�*���"�7��*�!,�#$%�%!#��)*��"����*�#%(?�'*�7��*�!,�#$%�%!%@,*����#$%�7���(%-�A�#%� ��%"���*�#$�#��"�#$%�7���(%���� �!�#�!#�BCD5EFGHI5�!��! �%��%��!�%!%�,*�BCJ5���K>��()��%���!��L �%��%��!�%!#��)*-�8���/��"�#$%�%!%�,*���� �!�#�!#�BCJ5EFGHI5�!��! �%��%��!�7���(%�BCD5���K>��()��%���!��! �%��%��!�%!#��)*-�M$���'%$�7���������"�!��(%!#��� $��� #%���#� ��"�#$%�%!#��)*-�8#� �!�#�!#�7���(%/�#$%�%!#��)*�,�%���)����#$%�%!%�,*�,�%���)-�8#� �!�#�!#�%!%�,*/�#$%�%!#��)*�,�%���)����#$%�7���(%�,�%���)-�N!�#$%���'���#��*�+%����!�#�����!����*�%O%� ��%� �!#�����"�#$%�%!%�,*��"�#$%��*�#%(����% #�*-�P�! %�+%� �!� �!7%!�%!#�*� �!#����#$%�#%()%��#��%��!��7���(%/����#$%�#%()%��#��%��!��)�%����%/��#������%"���#��#��!�"��(�9&-�:;-<=>�#��Q$%�(��%� �!7%!�%!#��%#���"�7����'�%�/�45�!��DI5���45�!��6R5STUVWXYZ[\]V _V V aXbYc[XV[ VYWd\WZ YaZWV XeVf[gadWVh�!���%��!,�#$%�%!#��)*������"�! #��!��"�45�!��DI5+%�$�7%�i5EFij4I5DHk5#$%�#�#�����1%�l%!#�������+��##%!���� Ci5EF C45K�mnopqCr5 :;-<s>�9&��#��!�:;-<=>� �!�'%�'���,$#��!#��#$%�"��(��"�9&-�:;-<s>��"�+%�%O)�%���CJ5�!�#%�(���"�C45�!��Cr5N!�#$%�%�7����'�%�/�CJ5EFtuC45K� pqCr5 :;-<v>�w��!,�#$���7���%��"�CJ5�!�9&-�:;-x<>/�+%�$�7%�Ci5EFtu5Cy5z{|}~65K� �qCr545 �� �� ��qpq :;-<�>�P�! %�9&-�:;-<�>�%O)����%��#$%� $�!,%��!�%!#��)*��!�#%�(���"� $�!,%���!�45�!��DI5�#�(��#�'%���%!#� ���+�#$�9&-�:;-<s>/�+$� $���%��#$%���(%�#$�!,-�N!�7�%+��"�#$�����%!#�#*/�+%�(�*�+��#%�:;-<�>��!�� :;-<�>�P�! %�tu�45�����+�*��)���#�7%�:P% #��!�;-<>/�9&-�:;-<�>�%O)�%��%��#$%��()��#�!#�"� #�#$�#��#� �!�#�!#�7���(%�#$%�%!#��)*��! �%��%��+�#$��! �%��%��!�#%()%��#��%-�A�#%�#$�#�#$%��%)%!�%! %��"�%!#��)*��!�#%()%��#��%������()�%/�#$%���1%�%!#���� �%0 �%!#�'%�!,�#$%��))��)���#%�$%�#� �)� �#*���7��%��'*�#$%�#%()%��#��%-�.������!�#%� $�!,%��!�#%()%��#��%��#� �!�#�!#�7���(%� :;-<;>�

Page 9: 9_Physical_Chemistry_3th_Castellan_171-201.pdf

���������������� ����������������������������� ����������� � ��!"#� $%&'()*&')+',-.)%'/0'1&,2&3',2','4)%02,%2'5)*6(&'+-)('788'9'2)':88'9;'<=>?@ABC'D)(E62&'21&'F1,%.&'/%'&%2-)EG'+)-'21/0'41,%.&'/%'02,2&C'HIJKLMB' :88'9'NOP?@QKKLRSPTSP?@AB'U%'788'9'?@8CVWWB'?@8CVWWXYC7Z['\]9'()*'?@WC7V'\]9'()*C'_)2&'21,2'/+''()*'a&-&'60&3b'cdPa)6*e'f&'3)6f*&3',%3'0)'21&'&%2-)EG'41,%.&'a)6*3'f&'3)6f*&3C'g%'4)%2-,02'2)'21&'0/(E*/4/2G')+'21&'2&(E&-,26-&'3&E&%3&%4&b'21&'5)*6(&'3&E&%3&%4&'hiPjklmihliPinopnqhirqnP./5&%'fG'stC'XuCvY'/0't6/2&'4)(E*/4,2&3C'w&(&(f&-'21,2'21&'5)*6(&'3&E&%3&%4&'hiPjklmihliPnlnqxyzPs{C'XuC7b'a,0'5&-G'0/(E*&C'|&'4,%')f2,/%','0/(E*&-'&}E-&00/)%'+)-'21&'/0)21&-(,*'5)*6(&'3&E&%3&%4&')+'21&'&%2-)EG'fG'21&'+)**)a/%.'3&5/4&C'|&'3/~&-&%2/,2&'stC'XuCV'a/21'-&0E&42'2)'5)*6(&b'�&&E/%.'2&(E&-,26-&'4)%02,%2;'21/0'G/&*30' Z'��dPSP��Pg%'21&'-/.12�1,%3'0/3&'a&'1,5&'-&E*,4&3'cdPfG'X��]���C'�/(/*,-*Gb'a&'3/~&-&%2/,2&'stC'XuCY'a/21'-&0E&42'2)'2&(E&-,26-&'�&&E/%.'5)*6(&'4)%02,%2b'2)')f2,/%'?@���������� �pP���)a&5&-b'0/%4&'OP/0','+6%42/)%')+'SP,%3'�PXTOP/0',%'&},42'3/~&-&%2/,*'21&'(/}&3'0&4)%3'3&-/5,2/5&0'(602'f&'&t6,*;'1&%4&'a&'1,5&')-' �R�P �R�P���SP�SP���P?@������� � �pP��_)a'21&'0,(&'4)%0/3&-,2/)%',EE*/&0'2)'��P21&'(/}&3'0&4)%3'3&-/5,2/5&0',-&'&t6,*C'�1/0'-&364&0'21&'E-&4&3/%.'&t6,2/)%'2)'pP�� ?@ XuC7�'D)(E,-/%.'st0C'XuC78',%3'XuCY'a&')f2,/%' XuC7Z'st6,2/)%'XuC7Z'/0','-&*,2/5&*G'0/(E*&'&}E-&00/)%'+)-'21&'/0)21&-(,*'5)*6(&'3&E&%3&%4&')+'21&'&%�-)EG'/%'2&-(0')+','3&-/5,2/5&b'X��]���b' /0'-&,3/*G'(&,06-,f*&'+)-',%G'0G02&(C' -)('stC'XuC8b'21&'4G4*/4'-6*&b'a&'1,5&'X�p]�S�'?@¡]¢£¤¥0/%.'21/0'-&06*2b'a&')f2,/%' ¡¤¢¤ ¦u§7'�/%4&'¢¤/0'E)0/2/5&b'21&'0/.%')+'21/0'3&-/5,2/5&'3&E&%30')%'21'0/.%')+'¡©¤+)-'21&'5,02'(,ª)-/2G')+'06f02,%4&0'21&'5)*6(&'/%4-&,0&0'a/21'2&(E&-,26-&'0)'21,2'¡¤«0'E)0/2/5&C'¬44)-3/%.'2)'

Page 10: 9_Physical_Chemistry_3th_Castellan_171-201.pdf

���� �������� ��������� �������������� ��������������� !�"#$%&�'()�"#$�*+,()-".�('�/01/"+%2$/�"#$�$%")(3.�4-55�-%2)$+/$�4-"#�-%2)$+/$�-%�6(50*$��7+"$)�1$"4$$%�89:;�+%<�=�:;�#+/�+�%$>+"-6$�6+50$�('�?@+%<�/(�-/�+%�$A2$3"-(%�"(�"#$�)05$��B#$�$�0+"-(%/�4)-""$%�-%�"#-/�/$2"-(%�+)$�+335-2+15$�"(�+%.�/0C/"+%2$��B#0/�'()�+%.�/01/"+%2$�4$�2+%�4)-"$�"#$�"("+5�<-D$)$%"-+5�('"#$�$%")(E.�-%�"$)*/�('�F9+%<�G9-%�"#$�'()*�HI9 J@KL9MNONKF9PQRNKS9 �����!��A2$3"�'()�>+/$/&�"#$�<$3$%<$%2$�('�$%")(3.�(%�6(50*$�+"�2(%/"+%"�"$*3$)+"0)$�-/�%$>5->-15.�/*+55�-%�*(/"�3)+2"-2+5�/-"0+"-(%/��TUVWXYZ[\] W_ W_WabYcZd\YW\aWZXe]X[_Zb[XW_YfW][X `b[XWg'�"#$�$%")(3.�-/�2(%/-<$)$<�+/�+�'0%2"-(%�('�"$*3$)+"0)$�+%<�3)$//0)$&�L9MNLhFi9jki9"#$�"("+5�<-D$)$%"-+5�-/�4)-""$%� KL9MNlmno9KF9PQpqrstKju9 ����=!�B(�1)-%>�������� �!�-%"(�"#-/�'()*&�4$�-%")(<02$�"#$�)$5+"-(%�1$"4$$%�$%$)>.�+%<�$%"#+53.�-%�"#$�'()*�v9MNwxyj9Gz9<-D$)$%"-+"-%>�.-$5</�Kv9MN{wxyj9KG9yG9Kju9|/-%>�"#-/�6+50$�'()�Kv9-%�������� �!&�4$�#+6}�~9 G9KL9MNF9K�9yF9Kji9 �����!�4#-2#�-/�+%("#$)�6$)/-(%�('�"#$�'0%<+*$%"+5�$�0+"-(%���� �!��-"�)$5+"$/�KL9"(�2#+%>$/�-%�$%"#+53.�+%<�3)$//0)$��7$�2+%�$A3)$//�{wx-%�"$)*/�('�KF9+%<�Kji9+/�4$�#+6$�/$$%�1$'()$��KwxMNHoKF9PQ��rstKju9 �����!�|/-%>�"#-/�6+50$�('����-%����������!&�4$�(1"+-%�KL9MNHo9KF9PQ�� yG�tKju9F9 F9��xst �����!��-%2$���/������=!�+%<������!�1("#�$A3)$//�KL9-%�"$)*/�('�KF9+%<�Kji9"#$.�*0/"�1$�-<$%"-2+5��;(*3+)-/(%�('�"#$�"4(�$�0+"-(%/�/#(4/�"#+"�+%<� MNHo9 �����!��F9o9F�9 �����!��()�+%.�/01/"+%2$&�"#$�)+"-(�Ho�F9-/�+54+./�3(/-"-6$���#$)$'()$&����������!�/"+"$/�"#+"�+"�2(%/"+%"�3)$//0)$�"#$�$%")(3.�+54+./�-%2�$+/$/�4-"#�"$*3$)+"0)$���$)$�+>+-%&�

Page 11: 9_Physical_Chemistry_3th_Castellan_171-201.pdf

���������������� ����������������������������� ������������������������� ��!������"�� #�$ ��%&�&%"�'�(������� %)#�%)��*�%�+����� #�%���������#�� �� %#�����#���#�#�%�!����������"�� #�$ �,�-��./,�01,213�4���#)��#� #��� �"�&&!��5� �&&%����� ������ �&&$ ����������������������� ��!�#�����&�#�����"�� #�$ �,�6��&%"�'%�!�"#��� &(�4��#+#%���� "�����"%5���&�������� %)#�%)�&�#���&������"��/$#',�7%8� ���%#�%������./,�01,293�4%��� �&��������� �&&$ ��#�����&�#�����"�� #�$ ��!%�'�&�:;<=>=?@ >=AB@CDE=CF=CG=HG=CF=IJKGCF=CGL=6���*�#%�� %+��M�#����/$#'%�!�4���#)��&���NO=PQRCESCGTOU=V%"%'# '!(��%8� ���%#�%������./,�0W,213�4%X�� �&����������"�� #�$ ��!%�'�&�PQ K K YZ[\IJK]_V���%�+�����"%5����� %)#�%)�&��/$#'�!%�'�&�a�CDE= a�CDE= a� a� bG=CF=CG=PQG=CG=CF=HG=cG=O=HGD=CF=IJd e=U=V%��������"%5���&�������� %)#�%)�&����E=# ��#'&���/$#'���%&��/$#�%��� ��$��&����>=e=PQ U=CF=IJ CG=O=f�"*%�%�g���%&� �&$'��h%���./,�01,213�4���#)��ijPQK PQd ekU= 01,lm3�01,la3�6���*�#%������ %+��M�#����/$#'%�!�������n�%�%������k=�#&�*����$&��,�-��./,�01,la3�4���#)��#���5� �&&%����� �o���%&���� "#'�� �&&$ ����������������������� ��!�%���� "&��������/$#��%�%�&�e=#���k=4�%���# ���#&%'!�"�#&$ #*'���� �#�!�&!&��",�6������ ��!��#��*��4 %�����%���� "&����������"�� #�$ ��#���� �&&$ ��%�������� "�N=p<=PQ pG=Hek=pFU= 01,lq3�rstsuvwxyz{|v}zv~z�����v��vyv�}��}�v�}�xv��|����|v�� �&�'%�&(�k��=am�������� �'�&&(�4�%'���� �'%/$%�&�k��=am�������� �'�&&,�V$���&��#�'%/$%���#&�#�"�'# �)�'$"�����amm��"��"�'�PQam���"��"�',���#��%&�������� ��!���#�+��%������� �&&$ ��%&�%�� �#&���*!�a�#�"�PQam���#�#�����&�#�����"�� #�$ ���V%����������"�� #�$ ��%&����&�#��(�4��&���pG=PQm�%��./,�01,lq3(�#����*�#%��p<=PQHek=pFU=V%����e=#���k=# �����&�#��&(����!��#��*�� �"�)���� �"�����%���+ #'����$&(��<=PQK���Jek=pF=PQKek=�F=PQK0am���"��"�'30am������30am���#3���JPQKm,ma�����"�',�6��� ��$���#���� �#&��%����� ��!����a�� ��#�� �&&$ �����#��'�#&��amm�#�"�"$&��*��#��'%���

Page 12: 9_Physical_Chemistry_3th_Castellan_171-201.pdf

���� �������� ��������� �������������� ����������������� �!"�#�$%������&'(�'���$��)��$�(�*+��)�'���� �!��(�'�,���!�-����*(�,, (���,�,��,.'��/�-��-���� , '��+��0$�(�����%�.*�����+"�1)�����*(�,, (���$�'�0',�-�(���$%(�',�!�)(�.�23'�.����43'�./�����%�((�,*�$!�$0�%�'$0���$��$�(�*+�-� �!�5��67389:;<=>3?@A.��B�����!�%(�',���,��'(0��,�.*�+�5�%' ,������&�� .���',�!�%(�',�!�0(�'��+"�C��%'$$����0$�(�������$�(�*+�%�'$0���)�'�0',�'%%�.*'$+�$0�'�%�'$0���$�*(�,, (�"�DEFGHIJGHJKLJMNHOMJGPJLJQPJQRJGSTGHIJGJQHMSLUGV���$���$��',�5��$�!�(�%��!��������,�.*��%��+��)�����!�*�$!�$%���)��$�(�*+��$���.*�('W (��5����'��%�$,�'$��&�� .��'$!�%�$,�'$��*(�,, (�"�X��,�,�.*��%��+�(�, ��,�)(�.�����) $!'Y.�$�'��!�Z$����$��)������$�(�*+"�1)�����,�'����)�����,+,��.��,�!�,%(�5�!��$���(.,��)�������.*�('� (��'$!�'$+�����(��$!�*�$!�$��&'(�'5���[\3���$�������'��%'*'%��+��)�����,+,��.��$�'�(�&�(,�5����('$,)�(.'���$�'��%�$,�'$��[3�,�5+�!�Z$����$�]_89abcdef@gh<3i�.5�$�$0����,��� '���$�-��������!�Z$����$��)�g7\3-���5�'�$�'��%�$,�'$��[3�(� j<klm3X� ,/� $!�(�'$+�%�$,�('�$�/�����!�*�$!�$%���)��n���$o(�*+��$���.*�('� (���,�,�.*��B�����!�p�(�$��'��%��q%��$���,�'�-'+,�����'**(�*(�'�����'��%'*'%��+�!�&�!�!�5+�������.*�('� (�"�1$�����.'r�(��+��)�*('%��%'��'**��%'���$,/�[3�,������(�s3�(�tuvX� ,�-��.'+��'w��',��� �&'��$��!�Z$����$,��)�������'��%'*'%����,� �(�xyz{|} ~�z����� �$��.�����)�,���!�0��!��,�('�,�!�)(�.�4;��3���2����3'��%�$,�'$��*(�,, (�"���@�@�3.����894l<=3���<��;2jh<3i'�% �'���673)�(������('$,)�(.'���$"�67389 � �vgh389 gh3����]_ ��������4l<=3���<��;2jhm3���h3 ������� �v894l<=3   ���<��;2j3 gh3��¡�����gh3 ���������¢�����h3 �¢�£��� j<kkm3l=l<2;3894¤<=3¥$�4j¦<2;3���<��;2jl=l<2;3§4j¦<2;m389;<l2¦3���<l¦j389;<=23?@A�.��"�DEDGJQHMSLUGRINQ¨J©GªQGHIJGªPJN«GN©GX���(��'���$,�!�(�&�!��$�����*(�%�!�$0�,�%���$,�'(��'**��%'5������'$+�,+,��."�X��+��'&��'�*'(��% �'(�+�,�.*���)�(.�-��$�'**���!���������!�'��0',/�-��%���,�����(�, ����)�����)'%����'���$���¬��!�'��0',������$�(0+�'$!�������.*�('� (��'(���� �&'��$��&'(�'5��,­�g®389]_g°3±,�$0����,�&'� ���)�g®3�$�²�"�j<4lm\3-���5�'�$�g7389]_gh3��³9g3h3 h3 j<k;m3X���,'.��(�, ���%� �!�5���5�'�$�!�5+� ,�$0�?� ��µ,��'-/�¶®@¶s·389�\3�$�²�"�j<4>m<3X�� ,��²�"�j<k;m\3'����)������ '$�����,�. ,��5���*(�,,�!�',�) $%���$,��)������-��&'(�'5��,�h3

Page 13: 9_Physical_Chemistry_3th_Castellan_171-201.pdf

������������ ������������� � ����������������� ��!�"#����$%��"!�&&'!��()�*�+,-./012�����$%���3'�$45��(��56�&�78�+,9:;7/�<=-.�7��/� 1�>)��56"�!4�?�@3A�BCADEF� 4$%�BCAGDF�� ��&���$%�$�H.�1� BCADEF�BCADIF�J%4&���!4K�$4K��4&��L �)&�"5&4$4K�M�4�����4&5$%�!6�#�$!��&N5!6�$45���$%����$!5")�5N�$%��4���#�?�&�4��!��&�&� 4$%�4��!��&��4��K5#'6�A�J%��!�$��5N�4��!��&��4&�#�&&��$�#�!?��K5#'6�&��&4����1��""��!&�4��$%�����564��$5!A�O5!���P�4$���%��?��4��&$�$��� ��4�$�?!�$��@3A�BCADEF�$5�QR8�+,STUV9:;7/�<=-W� 71X�YZ=/� 1�[N�9:;4&����5�&$��$��$%4&�4�$�?!�$�&��4!��$L)�$5�\8�+,9:;]�� _<=-W�]�� BCADaF�J%����$!5")�5N�$%��4���#�?�&�4&��b"!�&&����&���N'��$45��5N�/�����*�()�'&4�?�$%��"!5"�!$)�5N�$%��4���#�?�&��7c�+,9d;7/e�4��@3A�BCAfgF� %4�%�!��'��&�$5�9d; 1�78�+,h7/�ij7*X�/� /�J5��b"!�&&��K�!)$%4�?�4��$�!6&�5N�/�����*e� ��'&��1�+,-./k*e�&5�$%�$�9d; -.�l8�+,h7/�im7*X�/� *�n56"�!4�?�@3A�BCADCF�$5�@3A�BCAfDF�� ��%�K�� -.�*� BCADCF�BCAgoF� %4�%�&%5 &�$%�$�$%����$!5")����!��&�&� 4$%�4&5$%�!6�#�4��!��&��4��"!�&&'!�����!�&'#$�$%�$� 5'#��(���b"��$���N!56�$%��K5#'6����"��������5N�$%����$!5")A�O5!���P�4$���%��?��4��&$�$���@3A�BCADCF�4�$�?!�$�&�$5�QR8�+,9d;]�� _p qW�]�� BCAgrF� %�!��9d;%�&�(����$�s����&����5�&$��$�4��$%��4�$�?!�$45�A�tuvwxyz {|w}~��} ����65#��5N����4���L�?�&���d;+,�W��4�4$4�L#)��$�Go�n�����r��$6�"!�&&'!���4&�$!��&N5!6���$5�go�n�����a��$6�"!�&&'!�A�n�L�'#�$�QR8A��&4�?�@3A�BCAgrF�� 4$%�/��+,GCfArg�������/��+,fGfArg��e� ��%�K��QR8�+,�W�]�� p W�]�� +,�WBoAoCIDF��GAoICW�+,�rAafEW�+,�rAafEBaAfrD�����65LF�+,�rgAGE�����65LA�

Page 14: 9_Physical_Chemistry_3th_Castellan_171-201.pdf

���� �������� ��������� �������������� ������������������ ����!��"�#$%�&��!�'�%%��!�� �������(%��(�� �!&�����!��!!� ���%�����"$(�!!�������#$�(��)(��� �*�%+� !,�������%!�������� �����!�-� .�$�(���/�����$(�0%�#�'��(��1234565789::;89586<=15�!�� +�%+�.&�'��#�>�)!��� >�) ����/�?(�!!)(��!��%� @��!�����!�(�%���.��������$�!-�%�0>���#)%��$%�-���+��-� !�� �,�A �/�(#� @�����(����&�����-� +�(!�� �/�-��(�'�%%�.�!�$$��(&�� .���)!� ��.� �����+��0�� �� �(�.)-�.�� �����B(!��$%�-�,�CDCDEFGHIJKILKMGHIHNMOPLMHQNMRJHLPSTMPOMIJMUKNIVMWIXMY�(���-�� @��� �!��������-� !�� ����#Z�(��)(�&�[\,�]_ab5-� �0��'(���� �c5defghijk7_575l)$$�!�������'��� ��@(�������!��\)���� �/(�#�75ghm���#����� >�$(�!!)(��7_5n�� �efoepfqric5s �m���#� ]_tb5'��(��epf�!�����+�%)���/�����#�%�(�� �(�$>�) .�(�m���#�$(�!!)(�u�����!�����!�� .�(.�� �(�$>����������#$�(��)(��� �\)�!��� ,�n��-�%-)%������ )#�(�-�%�+�%)���/�����%�@�(���#�� �����(�@��v�� .�!�.���/�[\,�]_tbw5����!��!!� ���%����������$(�!!)(��0���"$(�!!�.�� ���#�!$��(�!,�n�� �����(�����xyzm���#{�'�%%�0����$)(�� )#0�(&�� .������$�(���� ��/���*� @�����%�@�(���#��!�$�!!�0%�,�x��������������!� ���$�!!�0%�������*������%�@�(���#��/�B+���(� @�!,{�A���!�-)!��#�(>�����00(�+�����[\,�]_tb5�������!�#$%��/�(#� efoepfgh|c5s �7_5 ]_}b5A��#)!��0��-%��(%>�) .�(!���.������� �[\,�]_}b5����+�%)���/�75�!���$)(�� )#0�(&����� )#0�(��0��� �.�0>�.�+�.� @�����$(�!!)(��� ���#�0>�m���#,�~��� ���������������������������������������������������� ����������������¡��¢���������������������������£������¤��¥¦�

Page 15: 9_Physical_Chemistry_3th_Castellan_171-201.pdf

��������������������� ������� ����������������� !" #!�$�����%&'�(����(&)���������)(�$$�(��*+(�'���,���&���������-���%�)(�$$�(�.�/�)0&��&1� !" 2!1&(������3��'�4�$��$�$�&5���$���1��6��&��&1�)(�$$�(�����7�4.�8.9:�;.�<���(����&1�3�6(��$��&1��������(&)��5����)(�$$�(���$�(�)�3����'&5�)(�$$�(�$���3�=�6&%�$�'�$$�(�)�3������4��(�)(�$$�(�$.�<��(���$�����,�3�����3,����4������$��4���)'&��&1� !" 2!�4���$��>��*+������$�$������&��:7�4.�8.9=;.�<���)'&���$�'����(���3���5�3�(�(��4��&1�)(�$$�(�$�6���=��(�)(�$����3�&����$6�'��&1�(��$&��='��'��4��.�?@ABCDEFCDEGHICJKLCMNCDEFHOMIPQKOGRSCT&�$�3�(�����6&�$����U)(�$$�(���(��$1&(%���&��&1���$&'�3�1(&%������=$&'����V�(&�&1���%)�(���(���&�$&%����%)�(���(��W+=�'&5���$�%�'�X�4�)&���Y�Z&'�3�[\+]+*_+aZ&'�3�[W+*_b+<������(&)��6�c�4���$�4�,���=��d�.�:8.ef;g�hijklhmnoa pWq+ :8.rs;�Z��6��tu��$�)&$���,�g���������4(�'����d�.�:8.rs;��$�)&$���,�v����$��������(&)��6���&�0����6(��$��5������%)�(���(�.�<��$����\+]+�������(&)����$���$�$%�''�$��)&$$�='���'4�=(��6�,w'���hmxn�������(&)�����������4��(���%)�(���(���$�4(����(������hmynz��-8-eg�{|�}'��6~�$�44�$��3����������,�'���&1�hmn�$�V�(&�1&(��,�(��)�(�g�)�(1�6�'��6(�$��''����$�=$���6�.�<��$��$��������(3�'�5�&1����(%&3���%�6$Y�W��+�����*�+��+�+*���+*��������+�����������+���������+��+����+��+���+��������+����+��+���*�������q+�����5���))0���������(3�'�5�&1����(%&3���%�6$��&�d�.�:8.rs;g����(�3�6�$��&�hijkl��� :8.rr;�5��(������$�6�''�3��������(3U'�5����(&)�g�&(�$�%)'���������(&)�g�&1����$&'�3������%)�(���(��W+��3�)(�$$�(��*q+z1�����)(�$$�(���$�-���%g�������������(&����$��'$&���$���3�(3����(&)��h�yn<�='��8.-��$���$�'�6��&��&1����(&)��,�'��$�1&(�����%=�(�&1�3���(������)�$�&1�$�=$���6�$.�Z��6����6���4���������$�����&1��44(�4���&��:%�'���4�&(�,�)&(�V���&�;���,&',�$������6(��$��������(&)�g����$�6&��(�=���&��%�$��=����6'�3�3�������� �������(&)��&1���'����3�&(�&1���4�$.�7&(�����$���3�(3����(&)��&1���'����3��=&,������ &1�����$�=$���6�g�5����,��h�nkl t�:�;�pW+oa�� ¡¢noa�ijt�:-;�pWq+W+ W£+ i¤jW+ :8.r¥;�Z�%�'�('�g�1&(���4�$��=&,������=&�'��4�)&����&1�����$�=$���6��¦2!§©iªjt�:$;�pW+�� ¡¢n�«¬�t�:-;�pW+��­®n�ijt�:4;�pW+i° ± oa² oa ± o³ oa ´ .�mn W+ W£+ ij¤jW+ µ� i¬�W+ :8.r¶;�z1�����$&'�3���3�(4&�$������(��$���&��=��5����&���6(�$��''����%&3�·6���&����3���&���(g��������(&)��&1��(��$���&�������������'�=(��%���%)�(���(���$��=����6'�3�3��'$&.�<&�6�'6�'�����������(&)�g����������6�)�6����&1�����$�=¹���6�������$�,�(�&�$�$����$�&1��44(�4�º��&��%�$��=��%��$�(�3��66�(���'��&,�(�����(��4��&1���%)�(���(��1(&%��=$&'����V�(&��&�

Page 16: 9_Physical_Chemistry_3th_Castellan_171-201.pdf

���� ����������� ��� ������������ �������������������������� !�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a7E;N7;KK<:;46ELb745;47?A7 cdBZef7N56:67gh?A7;7K=@A4;@47>=:76;K57A<IA4;@K6B7\47456A6746896:;4<:6A7ijh;@F7ikh;:67?@F?A4?@GO<?A5;IE6R7A=74567]6IL67E;N7?A7<A6F74=76D;E<;l674567?@46O:;E7=>7imnh=D6:74567?@46:D;E7>:=87oh[74=74567E=N6A4746896:;4<:67=>786pA<:686@47Tq0C567K=@A4;@47gh?A7F646:8?@6F7>:=874567D;E<67=>7irhsikth86;A<:6F7;47nuvhw:=874567]6IL67E;NR7ghshxijyz{n|}vh~@74567:;@O67=>746896:;4<:67;I=D67nu�h4567?@46O:;E7���ijh�nhsh���ij�x��hnthsh�v�o�h���ij�x�����hnth���nh ��� ���?A76D;E<;46F7O:;95?K;EEL7IL79E=44?@O76?456:7imnhD6:A<A7n�h=:7ijhD6:A<A7E=O��7�hC567;:6;7<@F6:74567K<:D67?A74567D;E<67=>74567?@46O:;EB7w?O<:67dB�7A5=NA745679E=47=>7�jhD6:A<A7�����hnh>=:7;7A=E?F7>:=87X�7[74=7�de7[B7C5674=4;E7;:6;7<@F6:74567K<:D67N56@78<E4?9E?6F7IL7���o�hL?6EFA7;7D;E<67=>7�����sh����h��[78=EB7~@7K=@KE<A?=@R7N67A5=<� 7@=46745;474567¡:A47A4;4686@47=>74¢674¢?:F7E;N7=>7456:8=GFL@;8?KA7N;A78;F67IL7£6:@A47?@7¤¥o��h¦§h©ª«¬¦h§g¦h¦§­ª®�hN5?K57A4;46A745;47?@7;@L7K568?K;E7:6;K4?=@7?@D=ED?@O7=@EL79<:6R7K:LA4;EE?@67A=E?FA74567K5;@O67?@76@4:=9L7?A7P6:=7;47[B7C5?A7>=:87?A7E6AA7:6A4:?K4?D6745;@74567A4;4686@47=>7°E;@K±B7C56745?:F7E;N7=>74²6:8=FL@;8?KA7E;K±A74567O6@6:;E?4L7=>74567=456:7E;NAR7A?@K67?47;99E?6A7=@EL74=7;7A96K?;E7KE;AA7=>7A<IA4;@K6AR7@;86EL79<:6R7K:LA4;EE?@67A<IA4;@K6AR7;@F7@=474=7;EE7A<IA4;@K6AB7~@7A9?467=>745?A7:6A4:?K4?=@7456745?:F7E;N7?A76³4:686EL7<A6><EB7C567:6;A=@A7>=:76³K694?=@A74=74567E;N7K;@7I67I6446:7<@F6:A4==F7;>46:7N675;D67F?AK<AA6F74567A4;4?A4?K;E7?@46:9:64;4?=@7=>745676@4:=9Lb745676@4?:678;446:7=>76³K694?=@A74=7456745?:F7E;N7N?EE7I67F6>6::6F7<@4?E7456@B7C567>=EE=N?@O7O6@6:;E7K=886@4A78;L7I678;F67;I=<4745676@4:=9L7D;E<6A745;47;996;:7?@7C;IE67dBXB7

Page 17: 9_Physical_Chemistry_3th_Castellan_171-201.pdf

��������������������� ������� �������������������������������������������� !"#$%&'() *+,-./0123 !"4$%&'() *+,-5/01236789:;< =9>?9:;<*@ABCD3EA@FG3H@IJCD3 KL) MNOPM)Q)RST%UV&SW) XNPYZ) [\]) OYNXZY) T) PNPZP) K]_) YNOO) &)RabT$(W) ZcOdZ) eTQfg) XNd)h") iNiM) QKjkK) OdNP)Q!) NMYi) Q]Kl_K) OMN)m() NPY)nf) NOX) op;q;<Q%) dNXX) rsAtFsI@u3v%) ZNOiX) K() OdNOdMO)w) iNiiM) v() OiNdYdZ)*@ABCD3EA@FG3usIJCDx3 n\) OYNZOXO)y]) ONMZY) w\) OMNiPO)hg) OMNii) z() PXNMdO) {R\bVU"T'W) XNYP) |@tFsI@u3Q)RL\%}bT$(W) XNZMX) K]) OdNiXO)~�s3EA@FG3H@IJCD3 Km) PXNYYiP) &_) ZNYiZ) KQ�) PPNZd)h" ) OONX) K[\) PNYY )KL_R\(SW) YNM) K�) PNY X)nLQ�) OONdi) Qf]) PZNYOZi)m(_Ra!4$T$(W) ZNMO) _]) PNZZX)�L_) NPO) v]) PNXPd)Q%_) NdY) v_) PdNZ)v%Q�) YNZY) Q_) PNiZXi)wQ�) MNM) ���t�s���3w[\) OONd) K]_) PPNZMY)w�) OPNiM) kj) PYNiP)~�s3EA@FG3usIJCDx3 v_]) PYNYZ)m( ]R}�\T$(W) ZNi) v]_) PZN)vKgQ�) OON) Q_]) PdNZMMZ)Q%�kjR'%f'T$(W) OONP) ~DF�tFsI@u3v%vkj) ONXO) kj) XNYi)wQ�kj) OiNP) vKj) PNOi)~��DD3EA@FHG3H@IJCD3 hg) ^NZZ) T_]R���!%\$�W) NMYi) hQfj) iNM)Q�]_) OONPX) Q]K]) PNOd)nL]_) ONZ) �DAFtFsI@u3v%]_) MNX) QKg) PPNYM)�@�D3EA@FHG3H@IJCD3 TKg) PNZX)m(�k�) OXNdO) Tmg) ^NMMd)����������� ¡¢£�¤����¥�¦§�©ª�«��¬§¦����¢��¥�­®°±��¬¡¢�²¬�­®°³�µ¶ª�·¢¤�¡§£�§��¹¡¦§�¦§²�º»��¼�½¾¿³°³½À��§��¦§� ¢¶�­³��ºÁ«Â�Ã��¢££�§����Ä����¥� ¢¡�«¬�¡£¢�ŧ�£¦�¥�½¾®®¶�ÆÂÇ¡¦��½¾®³È�ɧ��¡§��¦¢§����¢�§�¦��¢ �ª�¦�§�¦Ê��µ§¦¢§¥�

Page 18: 9_Physical_Chemistry_3th_Castellan_171-201.pdf

���� ���������� �� ��������� �������������������� !"#�$#%&"!"#&�!#'&�%!�#�(&�#�(�"!#�$#' )* +",#-( .(#&�!#'&�%!�#�(&�#�(�"!#�$#"�' +"/#0( "# "#&#.��"!)*!�.!#�$#�)/#12/345/#6780(!#!�����9#�$#%&"!"# �.�!&"!"#'�%&� �(: .&''9#- �(#�(!#:&"";#�( "# "# ''*"��&�!+#<9#�(!#:��&��: .#%&"!",#��#�(!#"!� !"#�$#+ &��: .",#=>,#=?@,#=A�,#=B/#C78?�:�&� �%#%&"!"#(&D �%#�(!#"&:!#:&""EF!,#=>,#=GHE-!#"!!#�(!#!I!.�#�$#�(!#���&� ��&'#(!&�#.&�&. �9/#0-�#+!%�!!"#�$#���&� ��&'#$�!!+�:#&++#J/JKLM#NOL4/P3#QRST:�'# �#�&"" �%#$��:#F!#��#=>;#��!#&++ � ��&'#���&� ��# �#=GH#.�:�&�!+#��#=>#&++"#U/VUUM#NOU3/KW#QRST:�'/#X : '&�'9,#=GH#&�+#F=Y#(&D!#�!&�'9#�(!#"&:!#!�����9/#1A��(#(&D!#J#���&� ��&'#+!%�!!"#�$#$�!!+�:/5#>��#:�'!.*'!"#- �(#�(!#"&:!#:&""#&�+#�(!#"&:!#(!&�#.&�&. � !"#<*�#+ I!�!��#"(&�!",#�(!#:��!#"9::!�� .&'#:�'!.*'!#(&"#�(!#'�-!�#!�����9;#.'!&�Z.*�#![&:�'!"#&�!#$!-,#<*�#.�:�&�!#F#G#��#?H#&�+#F=Y#��#?=\/#]�B�#�(!#.&"!#�$#"�' +"#.��" "� �%#"��*.�*�&''9#�$#&#" �%'!#" :�'!#*� �,#�(!#(!&�#.&�&. �9# "#![.'*" D!'9#D <�&� ��&'/#_#� %(�'9#<�*�+#"�' +#1( %(#.�(!" D!#!�!�%9#(&"#( %(#.(&�&.a�!� "� .#$�!)b!�. !"#1 �#�(!#"!�"!#�$#X!.� ��#cP/UJ5,#(!�.!#&#'�-!�#(!&�#.&�&. �9#&�+#&#'�-#!�����9;#$��#![&:�'!,#+ &:��+#(&"#D!�9#( %(#.�(!" D!#!�!�%9,#D!�9#'�-#!�����9;#" ' .��#(&"#'�-!�#.�(!" D!#!�!�%9#1&'"�#'�-!�#D <�&� ��&'#$�!)*!�. !"#+*!#��#( %(!�#:&""5,#(!�.!#&#( %(!�#!�����9/#de�X�' +"#:&+!#*�#�$#�-�,#�(�!!,#///#,#" :�'!#*� �"#(&D!#!����� !"#�(&�#&�!#��*%('9#�-�,#�(�!!,#///#,#� :!"#%�!&�!�#�(&�#�(�"!#.�:��"!+#�$#��!#" :�'!#*� �/#0(!#!�����9#�!�#�&�� .'!# "#��*%('9#�(!#"&:!#�(��*%(�*�/#fg�h(!�!#�(!�!# "#&#" �%'!#i�:�'![#*� �,#D&�#+!�#h&&'"#$��.!"#1D!�9#'�-#.�(!" D!#$��.!"5#< �+#�(!#"�' +/#0(!#!�����9# "#.���!"���+ �%'9#( %(/#F��!#�(&�#�(!#:&""!"#&�!#)* �!#'&�%!# �#�(!#![&:�'!"#% D!�# �#�(!#�&<'!/#jk�h(!�!#.�:�'![#*� �"#�..*�# �#�(!#.�9"�&',#�(!#!�����9# "#.���!"���+ �%'9#%�!&�!�#" �.!#�(!#(!&�#.&�&. �9# "#%�!&�!�#+*!#��#�(!#&++ � ��&'#+!%�!!"#�$#$�!!+�:#&""�. &�!+#- �(#�(!"!#*� l"/#mnoopqrstuvwpxyzr{q|p}rpxyq~�xz�ptqzxs�ur|p0(!#"�&�+&�+#!�����9#.(&�%!# �#&#.(!: .&'#�!&.� ��# "#.�:�*�!+#$��:#�&<*'&�!+#+&�&# �#:*.(#�(!#"&:!#-&9#&"#�(!#"�&�+&�+#.(&�%!# �#!��(&'�9/#=�-!D!�,#�(!�!# "#��!# :����&��#+ I!�!�.!�#0(!#"�&�+&�+#!�����9#�$#!'!:!��"# "#����&"" %�!�#&#.��D!�� ��&'#D&'*!#�$#�!��/#0(!#.(&�&.�!� "� .#D&'*!#�$#�(!#!�����9#�$#!&.(#!'!:!��#&�#L3�?#&�+#U#&�:#��!""*�!# "#���-�#$��:#�(!#�( �+#'&-/#_"#&�#![&:�'!,# �#�(!#�!&.� ��#>!��Y1"5#��J=G1%#� ��� L>!1"#��J=GH1',#�(!#"�&�+&�+#!�����9#.(&�%!# "#% D!�#<9#���#NO���������������������0(!�# ���#NOL �1>!,#"#��J �1=GH,#¡#¢ £1>!��Y,#"#¢J �1=¤¥#%#>��:#�(!#D&'*!"# �#0&<'!#¦/U,#-!#§�+#$��#�( "#�!&.� ��#&�#L3�?#©ª�NOM«L1J/LV#¬­J1V/PUJU5#¢UK/3U#¢J1U3/4KPU5®#NO¢L3/VLM#NO¢L3/VL1V/JUP#QRST:�'5#NO¢LUP/4#QRST:�'/# 1¦/3¦5#1¦/WK#

Page 19: 9_Physical_Chemistry_3th_Castellan_171-201.pdf

����������������� ���� �������������������������� !�!��!�"#���$ ������� ��������������������%��!�%��� !�!&��������!� �$ ����%���� !�������������������!��� �����'� �� !&���%�����&��!����!#"�%�������"����%��!�%�" ���� $!(�)��*��!�$�&������ �����!����+����� �� !��!����"�%� �������,���!��������%��!�%�" ���� $!&�������������+�$$������ !��" �-�%$�(�)#./0!1�23)0!1�4 56 7)#0!1�23)80�1� 9:;<=�>?23@ABCDEF�"�$(�G��"�����* $#�����9HI����� ��� ������ �� ���� ����#$ ����"��� �#���JK&�����* $#�� �� �����������"��� �#����!�� !�$���L� ���%�L�� ��$�����MN(�OPQRBSTC9HI�>?:U0���%#��!1�V:W0�� �� ��!1(�X�Y������ ��������!��N# �����+������!����������"��� �#��� �����!� ������!!#��&�+��� *��9:WZ[>? \?]J� 6 ]J� 6 ]J� 6_0���%#��!1� _0�� �� ��!1�9_�>? J� V J� >a ? 0P(b@1�c�������MN(�OPQd@SC���%�Y������ $����"� �%������� �����L��+��������������������"��� e�#���JK� �%� �����������"��� �#���fg+���L� ���h09:W1�>? 9_�hJ'�ij39_�h�j3>?jk323 l J&�jk3J� 0m(b71�+������!� ��$�� L$����� ������"�� $��� ������!��$���� !��������������� �� ��!�������%#��!�#�%�����!� ��� ���������!�!� ������ ����� ��������n�����"��� �#��������* $�JK����J(�opqrstuvwxyzs{u|sywx}{}~�~vzs��������������� �!�!��"���� �%�������!� ���� ��L����$ ��%����+� ���!�� $$�%��������L L�$��������� ��!� ����������!�!��"(����" -�����!���$ ����&�����*������%�����+� ���!�"� ���L���������L L�$�����������!� ��&�����!�����!! ������� *��!�"��!��#��#� $�"�%�$��������!�!��"(��������� !�&�����%���������������������������"�����!����%�$ +�%��!�������N#���� �!��#��#� $�"�%�$'�����%���������%��!�����%����%��������$� !�����+�������+���" ������� ������!�!��"��!���"��!�%���� ��"!� �%�"�$��#$�!������ ������!�L#�$��+����+ !���� ���� �%�L !�L $$�L �!(�G���!�"�$������+��+�$$�!#���!���� ������!�!��"��!���"��!�%���� �*����$ �����#"L������!" �$�� ����$�!&����"�$��#$�!(��" �����������$$�+����!��# ����(���$ �������"��!�!� $�%� �%���"�$���$���* �# ��%(�������������������������"��������!� �!" $$�L�,��� ��������!� �� !�#�%��� �"�!����������!!#��(�����!�%�!��������L�,� �����+�� -��� + ��!���� ������"�$��#$�!����� !� �����������"�*��������������"(������ ������%������"��+���L!��*���� ������� !��!�%�!���L#��%�#��e���"$������#���#���������"(����������"������L�,�+ !������%�� ���� !�"����#���� %� �%���������!������ �%�*�$�����&����+��� -�� ��$ �!�� $�*��+��������" ����(����!�"����!� ��� ���������� !�� !��$$�%��������"&�������!������ �%�*�$���������� ���"�$��#$��� *��* �#�!��� �� �����$ ��%���� ���"�$�� ��%�+ ���������* $#�!����������!�����!� �%�*�$������!���� ��������"����#��!� ��������!� �������L�,�+ !������%(��������� ������"�&��" ������� ��� ���*����������"�����������*����"�$��#����!��, ��$����*��!�%(����������"����#��!�+�����#!��

Page 20: 9_Physical_Chemistry_3th_Castellan_171-201.pdf

���� ����������� ��� ������������ �������������������������� ��!�"#$�% �� "&�#"'�#(���#�)��� '� *���%������!#��+�$$�, $$�,������$*��"�����, �"��� *������ %�+��������+#�� ��!�"#$$-���#$�'��"�����. /0�1������#"!�����"!������#�����������" ���#� "�� ��2)) �����#������ "��)#���,2$#��% �� "&�+��,��$�'�� �����2"�* �%�3$$�"4� *������ %&����#"-�% ���)� .#.$����#"������#%��% �� "��������'&�+��,��$�#'��� �����, $$�,�� "� *�����!#���"� "��, �"��� *������ 5%0�6*���������� &�+�-���������#��+��"����� .����������#����"�#�� %�, $$�,��"!��"� "��)#���,2$#��) ��� "� *������ %7�1���*#,����#��+��"����� .������� %��% �� "�� *�#��-���%&�+��,��#����"����"�$-�82���#��)� .#.$��#���� ���+��' � .�����&����,#$9�'�����:;<=>?@AABC@D@E;FGB1����)#�#' /������� $��'��"�����* $$ +�"!�+#-0�6�������2����#��#"-��/#,�$-��)�,�3�'�% �� "� *�����% $�,2$����#�������#%��)� .#.�$��-�#��#"-� ������/#,�$-��)�,�3�'�% �� "0�H2��������#$� ���2����#�� *�#$$�����) ���.$���/#,�$-��)�,�3�'�% �� "�� *�#�!� 2)� *�% $�,2$��&������ �#$�"2%.��� *�������% �� "����#��$�#'�� �����2"�* �%�3$$�"!� *�����#�#�$#.$���)#,������" �% 2�$-�!��#������#"�����"2%.��� *�������% �� "����#��$�#'�� ����� ,,2)#�� "� *� "$-�#��%#$$�)#��� *�����#�#�$#.$���)I,�0�J"'�� &�#$�� 2!���#,���"'���'2#$�% �� "� *������-���%��#�������#%��)� .#.�$��-&�����)� .#.�$��-� *� .�����"!�����#�#�$#.$���)#,��3$$�'�2"�* �%$-����)� ) ��� "#$�� ������ �#$�"2%.��� *�% �� "����#��+ 2$'����2$���"������ .����#�� "K�, "��L2�"�$-&�����)� .#.�$��-� *� .�����"!�����2"�* �%�3$$�"!���� ���+��$%�"!$-�$#�!��, %)#��'�+��������)� .#.�$��-� *�#"-� ����� .����#�� "0�6�����'�M,2$��� ��%#!�"������'��#�$�'�% �� "� *����"� "��)#���,$�&�%2,��$������#�� *�%#"-�)#���,$��0�N ��2"#��$-&�* ������,#$,2$#�� "�+��' �" ���#���� �'�#$�+��������% �� "�� *�����)#���,$��&�.2�� "$-�+��������"2%.��� *�+#-�� *�'�����.2��"!�����)#���,$����"�#�!���"�� $2%�0�J���%)$���$$2���#�� "��2M,���� ��� +�� +�����)� .#.�$��-� *�����2"�* �%�'�����O.2�� "�, %)#����+������#�� *�����" "2"�* �%� "�0�P2)) ���+���#���#����� ** 2��,�$$���#,�� *�+��,��,#"�, "�#�"� "��.#$$0�1������� ** 2��,�$$��������"�'���'�'��"��#$*K��#,���#$*��#���+ �,�$$�&�#���"�N�!0�Q0RS#T0�U��)$#,���+ �.#$$���"�����,�$$�K�����#��#"!�%�"����"�N�!0�Q0RS.T�#���) ���.$��VWX�"'�,#����#"��%)�-�,�$$&�YZ�"'�,#����#"� ,,2)��'�,�$$T0�[*���������/�#��#"!�%�"��&�* 2��, ����) "'�� �2"�* �%�3$$�"!K���#����&� "��.#$$��"��#,���#$*� *�����. /0�1���)� .#.�$��-� *�2"�* �%�3$$�"!���������* ���\X]Z_+��$������)� .#.�$��-� *�3"'�"!�. ���.#$$�� "� "����'�� *�����. /����aX]ZbcX1���)� .#.�$��-� *�#"-�C@D=def<@DB#��#"!�%�"�����gXH2��* 2��)#���,2$#��#��#"!�%�"���$�#'�� �2"�* �%�3$$�"!K� "$-��+ �)#���,2$#��#��#"!�%�"���$�#'�� �" "2"�* �%�3$$�"!0�P2)) �����#��������#�����!���,�$$��#"'��+ �.#$$�K����"������ �#$�"2%.��� *�#��#"!�%�"������hiGB[*�����hiB#��#"!�%�"��&�jkB *����%�, ����) "'�� � "��.#$$��"��#,���#$*� *�����. /0�1���)� .#.�$��-� *�����2"�* �%�'�����.2�� "���������* ��� ]ZlmX6������#�-�� ��� +���#�&�#������"2%.��� *�,�$$���",��#����+��� 2��$�%��&�����)� .#.�$��-� *�3"'�"!� "��.#$$��"� "���#$*� *�����. /�#"'����� ������"����� ������#$*� *�����. /�#))� #,���������#$2��no�pqrstuvwx�yz���{|}~

Page 21: 9_Physical_Chemistry_3th_Castellan_171-201.pdf

����������������� ���� ��������������������������������������������� ��������������������!�� ����������"#�$���������"��%����"�������������&�'�!�������&������!�'��!�����������%������(������%���������������)��������%����������&����&�������)������*��������������&��������� ���������������%������"����#�+�&���(&����������������)���������&����,���-./01234.56�%�����"����#�7���� ��)�8���9����:� ��!�'�������������"��"������;(������<=>��?:� @A#BCD� �����>��������8���9�����&�������:�>�=�EF�G6HIJ��!�?���������(������%�&�����K������%������"��������������&��������� �����������&�'�!��������%������"����#�L��&�����������������"��%������&�'�!��������%����"�����������������������������(������%�&�����K����� ��&�������(������������:�������&�����%����+;#�@A#BCD����������������"�!����!�����������)��������%���������������"��%����������#�L(������ ��&��&(���������������"�%���� �����(��������������%���)���)��K�����#�MNOPQONRSTUVW$���� ������������&��'��!����������X�Y��%��%�������K#�$�����������"����������)������@&�����K���D���������!(&�����������(�����Z����&�:�?�=�[\6��!�<]�=�>��_[6=a#�$���������"��%���������������9���#�MNObQOcRSTdeT$���� ����������"������" ��������������K#���� ����f������:�������������K�&�����K�����&��������!��)������������(�����Z����&�:�?�=�B:���!�<g�=�>h��@BD#�$���������"���&����������&����!� ���������K�����i���%������"�����%����j6&��������kT&������������� l<�=�<g�m<]�=�>h��B�=n>���B� %���j6������%���[6����#�$�������(���������!��"�)�������9�!��������"��������K���f��)�G6&����#�o� ����"������)�p�������������������%���� �����������G6&����q�$���������G6&���&���%����������&�������%�����'��������Z�%�����&��&���&���%�&����%�������'�������������������G6m[6&���&���%���������&��!�����#�$����������(������%������)��������%�j6���������G6&�����������������"�G_G6m[r6o� �f��:����&�� ��&������!�����)(������� ���������[6������������3\6�����j6������������stu��!����������)�����������[6���stu�����j6���3\6������(������(������!�f�!�!��"�j6���������������(������%�!�����&�������)������Z����&�:�vwG_G6m[6m j6 x6$���������"��%�������"�������:��"�+;#�@A#BCD:�<]�=�>��yzG_G6m{D|#�}%� ����&�����������(������%�&������f�����������G~\6������g�=�zG~_G~6m[\6��!�<g�=�>��yzG~_G~6m�D|#�$�����&���������������"�����&����!� ������&������)������(������%�&�����%����G6���G~6����[��l<�=�<g�m<]�=�>��G_G6vw[6��J @A#B�D�

Page 22: 9_Physical_Chemistry_3th_Castellan_171-201.pdf

���� �������� ��������� �������������� ����������������� !"�����#$�%&'(�)'*+"(�%&*�,*(-+%�./% 0!*"�.,'1'! ++)��.,�%&*�*23 !('.!��,.4�#�%.���5*++(6�7�4.,*�'!(%,-5%'8*� 33+'5 %'.!�.��9:6�;<=>�?�'(�./% '!*"�'��@*�(-33.(*�%& %�/.%&��� !"���� ,*�8*,)�+ ,1*$�(.�+ ,1*�%& %���AB�5 !�/*�,*3+ 5*"�/)�� !"����AB�/)���6�C&*!�9:6�;<=>�?�/*5.4*(� DE�F+!��G��#F+!�� H� ;<=>I?����@*� (J�%.�@& %�3&)('5 +�('%- %'.!�%&'(�, !".4�3+ 5'!1�.��/ ++(�'!�5*++(�4'1&%�/*� K3+'*"$�%&*�'"* +�1 (�5.4*(�%.�4'!"6��!�%&*�'"* +�1 (�%&*�3.('%'.!�.�� �4.+*5-+*� %� !)�%'4*�'(� �,*(-+%�.��3-,*�5& !5*6�C&*�3,.2'4'%)�.��%&*�.%&*,�4.+*5-+*(�".*(�!.%� L*5%�%&*�5& !5*�.��%&*�4.+*5-+*�/*'!1�@&*,M�'%�'(6����N*� 33+)�9:6�;<=>I?�%.� !�'"* +�1 ($�%&*�/ ++(�/*5.4*�4.+*5-+*(� !"�%&*�!-4/*,�.��5*++(�'(�3,.3.,%'.! +�%.�%&*�8.+-4*�.55-3'*"�/)�%&*�1 (O�%&-($���P����QRSQT� !"�9:6�;<=>I?�/*5.4*(�DE�U%@.�4.+*5-+*(V���#F�W!� DE�U.!*�4.+*5-+*V���FW!�X'!5*���YZF���[T�%&*�1 (�5.!(% !%$��.,�.!*�4.+*$�@*�& 8*�DE�U.!*�4.\*V���[�W!� ;<=>>?�@&'5&�'(�'"*!%'5 +�%.�%&*�(*5.!"�%*,4�.��9:6�;<=�]?T�%&*�*23,*(('.!��.,�%&*�'!5,* (*�'!�*!%,.3)� 55.43 !)'!1�%*�'(.%&*,4 +�*23 !('.!�.��.!*�4.+*�.�� !�'"* +�1 (��,.4�8.+-4*�Q�%.�8.+-4*�QR=�_,.4�%&*�(% !"3.'%�.��%&'(�(%,-5%-, +� !"�(% %'(%'5 +�"*a!'%'.!�.��*!%,.3)$�'(.b%&*,4 +�*23 !('.!�.�� �1 (�'!5,* (*(�%&*�*!%,.3)�/*5 -(*�%&*,*� ,*�4.,*�@ )(�.�� ,, !1'!1� �1'8*!�!-4/*,�.��4.+*5-+*(�'!� �+ ,1*�8.+-4*�%& !�'!� �(4 ++�8.+-4*6�X'!5*�%&*�3,./b /'+'%)�.�� �1'8*!�(% %*�'(�3,.3.,%'.! +�%.�%&*�!-4/*,�.��@ )(�.�� ,, !1'!1�%&*�4.+*5-+*(�'!�%c %�(% %*$�%&*�1 (�5.!a!*"�'!� �+ ,1*�8.+-4*�'(�'!� �4.,*�3,./ /+*�(% %*�%& !�'��'%�'(�5.!a!*"�'!� �(4 ++�8.+-4*6����@*� ((-4*�%& %�%&*�*:-'+'/,'-4�(% %*�.��%&*�1 (�'(�%&*�(% %*�.��&'1&*(%�3,./ /'+'%)$�%&*!�'%�'(�-!d*,(% !" /+*�@&)�%&*�1 (�'!� �,..4�!*8*,�5.++*5%(�'!� �(4 ++�5.,!*,6�C&*�1 (� 5&'*8*(�'%(�4.(%�3,./ /+*�(% %*�/)�.55-3)'!1� (�4-5&�8.+-4*� (�'(� 8 '+ /+*�%.�'%6�C&*�*:-'+'/,'-4�(% %*�& (�%&*�4 2'4-4�3,./ /'+'%)�5.!('(%*!%�@'%&�%&*�5.!(%, '!%(�.!�%&*�()(%*4� !"�(.�& (� �4 2'4-4�*!%,.3)6�efghijklkmnoipqmripqmiqrkjniC.�5 +5-+ %*�%&*�!s4/*,�.��t,, !1*4*!%(�.��%&,**�3 ,%'5+*(�'!���5*++($�@*�3,.5**"�'!�%&*�( 4*�@ )� (�/*�.,*6�C&*,*� ,*���5&.'5*(��.,�3+ 5'!1�%&*�a,(%�3 ,%'5\*$���uB�5&.'5*(��.,�%&*�(*5.!"$� !"�v�A#�5&.'5*(��.,�%&*�%&',"6�C&'(�@.-+"�(**4�%.�4 J*� �%.% +�.���U��AwVU��A#V� ,, !1*4*!%(O�/-%� 1 '!�@*�5 !!.%�"'(%'!1-'(&�/*%@**!� ,, !1*4*!%(�%& %� ,*�.!+)�3*,4-%x%'.!(�.��%&*�%&,**�3 ,%'5\*(�/*%@**!�%&*�5*+\(�yT�z{|}~�C&*,�� ,*����(-5&�3*,4-% %'.!(��y�}T�y}�T��y}T��}yT�}y�T�}�y���*!5*$��.,�%&,**�3 ,%'5�*(�'!���5*++(�%&*�!-4�*,�.��5.43+*2'.!(�'(� ���U��AwVU��A#V���� 6� ;<=>�?�

Page 23: 9_Physical_Chemistry_3th_Castellan_171-201.pdf

�������������� ����� �������������������� �!�"��#�$%&�'(�&���#��%�!��!������������� �!�"��)�!��#%�&*����+�!�,�#�&��"!���!���)�!��#%�&��"�-!"�����&��))!".�������"!��/��#�������,����%0�1��)��"�����#"�#%�&�"��������"!�'2()�!��#%�&*����'(�&���#��%�!��!������'23(����*��))!".�4���%0*�'56(789 :;<'2=( >?@ABC�D������"���!����,*����/�����,������.�#���"!���"!�7E<FG@�>?@AHC�#��� ������!�%�I�,��"!�'(2()�!��#%�&��"� 'J'(KLMJ'(KNMJ'(KOM(@@@�J'(K'2(PQRM(78< :< @�'2S(T��/����%��)%0����&�%�&���G����"�� 0�J'(K'2MU(��� "�������!��"!���,�,��"�����"!*����!�,�#�&��"� 78< 'U('2UJ'(K'2MU( >?@A?C�V������!")0������,���������.)��&�"���!"��'(�"�'W(#�%%&��&���&�%0�#�%#�%���,��&����FG@�>?@ABC@�-"!�'(#�%%&*� X(8<YZ%��'56(K[��J'UM\3(/��%���"!�'W(#�$%&*� XW(8<YZ%��'W56(][��J'2(UM\(V���_�%���"��X(�&� X(8<XW(KX(8<'2a([���&� ��"!�*�/����b������!���"�'Wc('(8<dWcde(��������'(2(8<'(fgh�����G����"�� �#"��&�X(8<i([��/��#���&��,����#�%��"�FG@�>?@AAC@�jklmnopqnqrqstunvwxoswyzow{rnT���&�!����!���&0��"���b�������!��&%���"�����#"�#�)���!"|��!!��������&�"�� �%%&����#�%%&��"��}��)~0&�#�%��!!���������"���"%�#�%�&����&��%%��%�����&�"��_"%���@��0��!!��������"%�#�%�&���������%�����&�"��_"%����/��" �������&)�#��,�&�!� ���"��"�������"%�#�%�&@�V���)!" %����������&)�#��,�&�!� ���"��/�&�&��)%���,�#"�&�,�!� %0� 0�������)%�#����&&��)��"����������!���&�����"&��"����"%�#�%���������_���_"%�����%�����@�V���)!" %���"���!��&%�������!!��������&�"�� �%%&����#�%%&��"�������!�0�,�&�!� ���"���&�"�%0�&%����%0��"!��,��#�%�@�����&&�����������0��"%�#�%��#�����_��������!�0�_�%��� ��/����I�!"���,�������0@����)�!����"�����&�����!��!�����"�����!�0����"�&��%%�#"�)�!������&�"��/�,�����e(����#"�)�!�����&��!��%� �%�,*� ���������/��������"���"��%"/�&�����!�0*�

Page 24: 9_Physical_Chemistry_3th_Castellan_171-201.pdf

���� ����������� ��� ������������ ��������������� ��� ���� �� � ��!� ��"�# $%&'()*+ , -. )/ 0�1��2�3 - �� 4�56����78�9:;:<:=>?=@?ABC?C>CDEF?DG>EC?:>A=?H=IJGDAIC>A<K?LMNOPQROSQRTUVVVURWXNYZN[Y\]N]_]NabNbcbd\MNeYXfdYLgfYhcNYXNebXidYLbeNLMNXjbiYkMYc\NfabNcglLbdNhkNlhmbigmbXNnoRaWpYc\Nbcbd\YbXNmMYc\NYcNfabNqdXfNihljWdflbcfrNfabNcglLbdNnSRYcNfabNXbihceNihljWdflbcfrNWceNXhNhc]NshcXYebdNWNihmmbifYhcNhkNtulhmbigmbXNkhdNvaYiaNfabNbcbd\MNeYXfdYLgfYhcNYXNebXidYLbeNLMNfabNcglLbdXNnPURnSQRnTURnwURnxUR]]]]NycNahvNlWcMNvWMXNiWcNfaYXNjWdfYigmWdNeYXfdYLgfYhcNLbNWiaYbpbezN{bNLb\YcNLMNXgjjhXYc\NfaWfNfabdbNWdbNfadbbNlhmbigmbXNYcNOP|RfabdbNWdbNtuvWMXNhkNiahhXYc\NfabNqdXfNlhmbigmbrN}tu~���hkNiahhXYc\NfabNXbihcerNWceN}tu~���vWMXNhkNiahhXYc\NfabNfaYde]NagXNfabdbNWjjbWdNfhNLbNt}tu~�����~���vWMXNhkNXbmbifYc\NfadbbNlhmbigmbXNkdhlNtulhmbigmbX]N�hvbpbdrNfabNhdebdNhkNiahYibNehbXNchfNlWffbd�NfabNXWlbNeYXfdYLgfYhcNYXNhLfWYcbeNvYfaNlhmbigmbXN������WceN��vabfabdNfabMNWdbNiahXbcNYcNfabNhdebdN������������������������hdN���*�{bNlgXfNeYpYebNfabNfhfWmNcglLbdNhkNvWMXNhkNiahhXYc\NLMN���fhN\bfNfabNcglLbdNhkNeYXfYc\gYXaWLmbNvWMXNhkNiahhXYc\�Nt}tu~�����~�������gjjhXbNfaWfNfabdbNWdbNfvhNlhmbigmbXNYcNfabNXbihceNihljWdflbcf�NfabXbNlgXfNLbNiahXbcNkdhlNfabN�)~��lhmbigmbXNdblWYcYc\�NfabNqdXfNlWMNLbNiahXbcNYcNtu~��vWMXrNfabNXbihceNYcNtu���vWMX]N�\WYcNfabNhdebdNehbXNchfNlWffbdrNXhNvbNeYpYebNLMN��*�abNfvhNlhmbigmbXNYcNfabNXbihceNihljWdflbcfNiWcNLbNiahXbcNYcN}tu~��}tu�������eY�bdbcfNvWMX]NabNfhfWmNcglLbdNhkNvWMXNhkNiahhXYc\NfadbbNlhmbigmbXNYcNfabNqdXfNihljWdf�lbcfNWceNfvhNlhmbigmbXNYcNfabNXbihceNihljWdflbcfNYXNfabNjdhegifNhkNfabXbNb�jdbXXYhcX�Nt}tu���}tu���}tu~�����~��������{bNfabcNqceNahvNlWcMNvWMXNfabdbNWdbNhkNiahhXYc\NfabNcglLbdNhkNlhmbigmbXNYcNihl�jWdflbcfNfadbbNkdhlNfabNdblWYcYc\Ntu~_NlhmbigmbXrNWceNXhNhc]N�bjbfYfYhcNhkNfaYXNjdhibegdbNMYbmeXNfabNqcWmNdbXgmfNkhdN���fabNfhfWmNcglLbdNhkNvWMXNhkNjmWiYc\NnoRlhmbigmbXNYcNihljWdflbcfN���nSRlhmbigmbXNYcNihljWdflbcfN���]]]N�N��� ��� ]NnP�RnS�RnT�Rnw�R���R �]���NabNpWmgbNhkN���fabNcglLbdNhkNihljmb�YhcXNkhdNWNjWdfYigmWdNeYXfdYLgfYhcrN\YpbcNLMN ¡]N�]���NXbblXNdWfabdNkhdLYeeYc\]N�hvbpbdrNvbNehNchfNcbbeNfhNehNpbdMNlgiaNvYfaNYfNfhN\bfNfabNYckhdlWfYhcNvbNcbb¢]N�XNgXgWmrNfabNbcfdhjMNdbXgmfYc\NkdhlNfabNeYXfdYLgfYhcNhkNlhmbigmbXNhpbdNWNdWc\bNhkNbcbd\YbXNYXNdbmWfbeNfhNfabNcglLbdNhkNihljmb�YhcXNLMN£���¤¥cN¦§)ykN©YXNpbdMNmWd\brNfabNbcfdhjMNvYmmNLbNmWd\b]NyfNYXNimbWdNkdhlN ¡]N�]���NfaWfNfabNXlWmmbdNfabNjhjgmWfYhcXNhkNfabNihljWdflbcfXrNnPURnSURnTQR]]]NrNfabNmWd\bdNvYmmNLbNfabNpWmgbNhkN¦ª)[hdNb�WljmbrNYkNbpbdMNihljWdflbcfNbYfabdNvWXNbljfMNhdNihcfWYcbeNhc«MN��lhmbigmbrNWmmNfabNkWifhdXNYcNfabNebchlYcWfhdNvhgmeNLbNbYfabdN¬��hdN���­�fabNebchlYcWfhdNvhgmeNfabcNLbNgcYfMNWceN������*�aYXNvhgmeNLbNfabNmWd\bXfNjhXXYLmbNpWmgbNhkN���WceNvhg«eNihddbXjhceNfhNfabN«Wd\bXfNjhXXYLmbNpWmgbNhkNfabNbcfdhjM]N®hfbNfaWfNYcNfaYXNXYfgWfYhcNfabNlh«bigmbXNWdbNXjdbWeN

Page 25: 9_Physical_Chemistry_3th_Castellan_171-201.pdf

�������������� ����� ������������������������������ ��!���" !�#����$�"�%��"��� ��!����$���%���� �&�" $�"���!��� ���'�(�) �*� ��"$�+�*� $���������$���"��� �������"�������&���*���$�%���� ��"���*�������� �������,�$�������#���� � -./012/3-/4567�87�97�97� 2-:/);�-/�$��"�!�+���� �-/�$������&<*��$&"�������" �-.=/����� ��>'��� ����$�*"$���$������&�*��$&"�������" ���"��;�������%��"����$���%���� (�?��"*������"���!��� ���'�+�����&���*���$�����������;�����������$'��"������� ���"$�%��"��" �� ��!����$���%���� �"$�'�$$�%��+�@�$��"$�!"$�&���*���$�,���"$�&�*��$'"*��"$��$�"�"��"%��(�?���$'"��"����$���%���� ��$���&�����%�������"��$��;�����*� �"� ��(�?���� ��!����$���%���� ��$�$�%@�*�����" �" "��!��$���&��"��� (�) �"�$'�*�,���$�"��+�"�$�$��&��"$�"�,A����"�����;���$����"��� ��!�#�;��&�������$���%���� ����$��"�����$�B/2/CDEDFGHCIEIFGHCJEJFGHCKFKFGHLLLLH)���$�*��"����"������$�$��&�&"�� ����"���&" ��&���*���M�� �������!�N� ��!��*�&'"��&� �$#��;�������+�������$���%���� �������������"��"�����;�� ��!��"%��������,A����"����� �����'"���*��"��$�"��(�?��$���$���*��� ���&��$����� �&%����;�*�&'��A�� $��;�"�$�$��&�O�����$�������(�?����"�����;�01 � ������$$���"*��$�"�&"A�&�&�*� $�$�� �������������$���*��� ���"������� ��!��&�$��$�&��������,A����"����BP/?���&���*���$�$'��"�����&Q����$������"$�%��"��"��" !���;�� ��!��"$��$�*� $�$�� �����������,A������"��� ��!���;�����$�$��&(�);������ ��!���;�����$�$��&��$�� *��"$��+�������$���%���� �*" �%��%��"���#����� �&%����;�*�&'��A�� $�" ������� ���'���;�����$�$��&�!��$��'(�?��$��$�"�$�"��$��*"��� ���'���"��� ��;�����;"*������$��"����%������;� �"&� �"���O�"��� �RS(8T6U�8� V/WX/2/YWB/GHYWZ[/;��&����*������%�"� �������\��� ��"��*��]*�� ��8�Y/_�� ������ ��*��� �S(a���"�����$�*��]*�� ���"$�"��"�$�'�$�����(�b�������'��$� �����$�&'��� ��������"!���&� ��� �����$�! ��;����$�*��]*�� �����������$�"��$��*"��"�!�&� ����"��� *��"$��� �� ��!��� *��"$�$����� �&%����;�*�&'��A�� $�" ������� ���'�(�?�������;� �"&� �"���"�$��;�c"��� !������ ���'���;�"�$�$��&��A'��$$���%������;� �"&� �"���O�"��� �"���� ���'������"$����������"�$d�;�"*����� !�"�%��"������$���%���� (�e��� *��"$� !���������&�+�����$'"��"����$���%���� �%��"�� $#�%��� *��"$� !������ ��!�+������ ��!����$���%���� �%��"�� $(�?���%��"������$���%���� ��$�����&����'��%"%���� �+�$� *�����*" �%��&"����'�� �"�!��"���� �&%����;��"�$(�)���$��"$�� ������� ���$�" ����������� ���'��$��;���O���$�" ��$����$�"��� �"����� f*�" !���%��"�*�" !��� �'��$$���(�?�������&���;�*� �� $���&"����"�$��$�"�������$���������%��"�*�" !��� �'��$$������"������%��"�����;�����$'"��"����$���%���� ���&"� $�"%��������$"&�(�?���� ���'�������;������&"� $�"������� �"��������$"&���"���(�_��*" �"�$��� ���$�" ������'�� �&� "�� �����"��"%"��*������$�%����A'" $�� ��;�"�!"$#�� �$�*��" ��A'" $�� +�ghijk/2/l[/$����"��WX/2/9(�� *����������&��!��$��'+�������$���%���� ������$'"*��%��"�� $+�" �����$�'"����;������ ���'��� *��"$�$(�);��������"��� ���'��*�" !���$����%��m���+�������$���%���� ������� ��!��$�&�$��!��� "������#����$�*����$'� �$����"���*��"$��� �� ��!����"���$���n�*����� �"���*��"$��� �������&'��"o�����;�����!"$(�?���

Page 26: 9_Physical_Chemistry_3th_Castellan_171-201.pdf

���� �������� ��������� �������������� ����������������� !��"#�$� %�&#�&�"&'&(" �!)�&#$"�#��*�&�+&$�"$������ !��&(�(%!�!)�!#$!��*�(%!��! �!&$!�"#�!#!�+,��*�(%!�$,$(!-.�/#�0%&�(!��12(%!�3&)�!44��"$(�"'�("�#��*��"#!(" �!#!�+"!$�"#�&�+&$��&$��"$ �$$!��"#��!(&"4.�5%!�!��!�*��#��(%&(�(%!�&6!�&+!�!#!�+,��&$�+"6!#�',�78�925%�$�&#�"# �!&$!�"#�(!-�!�&(��!� ���!$��#�$�(��&#�"# �!&$!�"#�(%!�!#!�+,��*�(%!�+&$:�"(�$%��4��&4$�� ���!$��#��(��&�'��&�!#"#+��*�(%!�!#!�+,��"$(�"'�("�#.�5%"$�'��&�!#"#+��*�(%!�!#!�+,��"$(�"'�("�#��"(%�"# �!&$!�"#�(!-�!�&(��!��&$�!-�%&$";!��&(�(%&(�("-!.�<��-��%&(�%&$�'!!#�$&"�=�"(�$!!-$��!&$�#&'4!�(��!)�! (�(%!��"�! ("�#��*�#&(��&4� %&#+!$�(�� ���!$��#��(��(%!��"�! ("�#�(%&(�"# �!&$!$�(%!����'&'"4"(,��*�>%!�$,$(!-.�5%�$�"#�#&(��&4�(�&#$*��-&("�#$��!�-"+%(�!)�! (�(%!�!#(���,��*�(%!�$,$(!-�(��"# �!&$!.�5%"$�"$�#�(�?�"(!�(��!.�/#�&�#&(��&4� %&#+!�'�(%�(%!�$,$(!-�&#��(%!�$�����#�"#+$�&�!�"#6�46!�.�5%!�!*��!=�"#�&#,�#&(��&4� %&#+!=�(%!��#"6!�$!�@ABCD�!& %�&�$(&(!��*�%"+%!�����'&'"4"(,�&#��(%�$��*�%"+%!��!#(���,.�/#�&�#&(��&4�(�&#$*��-&("�#=�(%!�!#(���,��*�(%!�$,$(!-�-&,��! �!&$!�"*�(%!�!�"$�&#�"# �!&$!�"#�!#(���,�"#�(%!�$�����#�"#+$�(%&(�-��!�(%&#� �-�!#$&(!$�*���(%!��! �!&$!�"#�(%!�$,$(!-.�5%!�!#(���,� %&#+!�"#�&�(�&#$*��-&("�#�"$�&����!�*�4� 4�!�(��(%!�#&(��&4��"�! ("�#��*�(%!�(�&#$*��-&("�#.�EFGHIJKLMNOPINQIRSTSKUIVKWIJTXJOLSNKYILNILZJILZSMWI[V\INQILZJMRNWPKVRSXYI5%!�(%"���]&���*�(%!�-��,#&-" $�"$�&��4" &'4!��#4,�(��(%�$!�$�'$(&# !$�(%&(�&((&"#�&� �-�4!(!4,����!�!�� �#+��&("�#�&(�(%!�&'$�4�(!�;!����*�(!-�!�&(��!.�/#�&����!� �,$(&4=�*���!)&-�4!=�(%!�&(�-$�&�!�4� &(!��"#�&#�!)& (��&((!�#��*�4&((" !�$"(!$.�/*��!� &4 �4&(!�(%!�#�-'!���*� �-�4!)"�#$��*�_2&(�-$�&��&#+!���#�_2$"(!$=��!�#��(%&(�&4(%��+%�(%!�!�&�!�_2�&,$��*�&��&#+"#+�(%!�&(�-$=�$"# !�(%!�&(�-$�&�!�"�!#(" &4=�(%!$!�&��&#+!-!#($��"a!���#4,�"#�(%!����!���*� %��$"#+�(%!�&(�-$.�b"# !�(%!�&��&#+!-!#($�&�!�#�(��"$("#+�"$%&'4!=��!�-�$(��"6"�!�',�_c2&#���!��'(&"#�d�e�f2*���(%!��!�*! (4,����!�!�� �,$(&4.�5%!�!#(���,�"$�(%!�!*��!� g�e�hi#�jfk2e�lmnb����$!�(%&(��!�&��&#+!��"a!�!#(��"#�$��*�&(�-$�op&#��q2�#�(%!�_2$"(!$��*�(%!� �,$(&4.�/*�_r2"$�(%!�#�-'!���*�op&(�-$=�&#��_s2"$�(%!�#�-'!���*�q2&(�-$=�(%!#�_r2tu_s2e�_c2(%!�(�(&]�#�-'!���*�$"(!$.�/#�%���-&#,��"$("#+�"$%&'4!��&,$� &#��!�$!4! (�_2r2$"(!$�*���(%!�op&(�-$�&#��_s2$"(!$�*���(%!�q2&(�-$v�5%"$�#�-'!��"$�+"6!#�',�w?.�jxyz{k|2de�_}2_r2_s25%!�!#(���,��*�(%!�-")!�� �,$(&4�"$�+"6!#�',�_2geh4#� ~� ��_r�_s�2 jxyzfk2jxyz�k25��!6&4�&(!�(%"$�!)��!$$"�#��!�(&�!�&�6&#(&+!��*�(%!�b("�4"#+�&����)"-&("�#���%!#�_2"$�6!�,�]&�+!=�(%!#� i#�_2e�_2i#�_2�_y2 jxyz�k25%!�!)��!$$"�#�*���(%!�!#(���,�'! �-!$�g�e�hj_]#_2�_2�_r2�#�_r2tu_r2�_s2i#�_s2��_sk�2

Page 27: 9_Physical_Chemistry_3th_Castellan_171-201.pdf

��������������� ������������������������ !�"�#��$%�"�&���'()���*����������*�����'��*���+,�-. /��0���10���2�3������4����5!�6��40��"� !��%$7��862� �$��$8�9:2�3�4���"� !��%$7��862� �$��$8�;<�=!���>?6�""�$��8$6� !���� 6$?@�6�3.��"� $� )A<BC+������� !�� �6%"���� !��?26�� !�"�"����DEF�)A<BC+�26����G2 �H��I !��7$G26� !%�$8�2�862� �$���"���GJ �H�K/� !���� 6$?@�$8� !��%�>�3��6@" 27��"�?$"� �H�F�L8�5���%2G���� !��%�>�3��6@" 27� $�#��8$6%�3�86$%�2�?.6���6@" 27�$8�9:2�3�2�?.6���6@" 27�$8�;�� !���8$6� !��%�>��G�?6$��""�?.6��9:��?.6��;�M NO %�>�3��6@" 27F�=!���� 6$?@��!2�G���"�P&QRS���&�I%�>�3��6@" 27K�T &�I?.6��9U:T &�I?.6��;+<�=!���� 6$?��"�$8� !��?.6���6@" 27"�26��V�6$/�"$� !��P&�$8�%�>��G��"�"�%?7@�P&QRS���'�()1��*��4����4��*��4�+��2�3��"�2�?$"� �H��E.2� � @F� )A<BW+�������2�@��%?.6���6@" 27�!2"�2 �7�2" � !���� 6$?@�$8�%�>��G�2 � !��2#"$7. ��V�6$/�� "��� 6$?@��2��$ �#��V�6$X�".�!�2�".#" 2����3$�"��$ �8$77$5� !�� !�63�725�$8 !�6%$3@�2%��"F��$%��".#" 2���"� !2 �26���!�%��277@�?.6��3$��$ �8.7Y77� !��6�E.�6�%�� � !2 � !���6@" 27�#��?�68�� 7@�$63�6�3�2 � !��2#"$7. ��V�6$�$8� �%?�62 .6�F�Z26#$��%$�$>�3�/�Z[/�2�3��� 6���$>�3�/�\[/�26���72""����>2%?7�"F�L�� !���6@" 27"�$8�Z[�2�3�\[/�"$%��%$7��.7�"�26��$6��� �3�3�]�6�� 7@� !2��$ !�6"F�L��2�?�68�� ��6@" 27�$8�Z[/�277� !��%$7��.7�"�"!$.73�#��7���3�.?�5� !� !��$>@G���?$�� ��G��$6 !�2�3� !���26#$��?$�� ��G�"$. !/�8$6��>2%?7�F�L�� !��2� .27��6@" 27/� !�� 5$���3"�$8 !��%$7��.7��26�$6��� �3�62�3$%7@X�� ��"�2"��8� 5$�_��3"�$8��26#$��%$�$>�3��5�6��%�>�3/�!278�2�3�!278F�=!��%726��� 6$?@�$8�%�>��G�5$.73�#��Pa���T��bO(c�*��d���d�*��d+�����bO(�*��e���f�*��e���g<hAif���W<Bh�jkl�%$7F�=!��2� .27�H27.��8$6� !��6�"�3.27��� 6$?@�$8��6@" 277�����26#$��%$�$>�3���"�g<WWf���C<h�jml�%$7X� !��%�>��G��"�2??26�� 7@��$ �E.� ��!278�2�3�!278F�L�� !���2"��$8�\[/� !��6�"�3.27��� 6$?@��"�n<iif���e<o�jkl�%$7/�5!��!��"�2#$. �$��p!278�$8�W<Bh�jml�%$7X� !�"�!2"�#�����>?72�q�3�#@� !��$#"�6H2 �$�� !2 � !��%$7��.7�"���� !���6@" 27�$8�\[�26��3�%�6"/�I\[KrF�=!."�$���%$7��$8�\[��$� 2��"�$�7@�d��bO3$.#7��%$7��.7�"X�s!�"�6�3.��"� !��6�"�3.27��� 6$?@�#@�2�82� $6�$8� 5$F�L�����/�2�6�"�3.27��� 6$?@�6�%2��"�2 � !��2#"$7. ��V�6$�#��2."��$8�62�3$%��""���� !��!@36$G���#$�3��G�$8� !��52 �6�%$7��.7�"���� !���6@" 27F�=!��%2G�� .3��$8�6�"�3.27��� 6$?@�!2"�#�����$%?. �t�2�3��"����2G6��%�� �5� !� !2 �$#"�6H�3F�L �!2"�#����8$.�3� !2 ��6@" 277����!@36$G���!2"�2�6�"�3.27��� 6$?@�$8�g<BWnf���h<ei�j�ml�%$7�2 � !��2#"$7. ��V�6$�$8� �%?�62 .6�F�=!�"��� 6$?@��"��$ � !��6�".7 �$8�3�"$63�6���� !���6@" 27/�#. �$8�2�3�" 6�#. �$��$H�6�"�H�627�E.2� .%�" 2 �"F�[63��26@�!@36$G����"�2�%�> .6��$8�$6 !$p2�3�?262p!@36$G��/�5!��!�!2H��3�]�6�� �H27.�"�$8� !�� $ 27��.�7�26�"?���2�G.726�%$%�� .%F�u"�2��$�"�E.�����$8� !�"�3�]�6����/� v��6$ 2 �$�27����6G@�$8�$6 !$w!@36$G���2 �7$5� �%?�62 .6�"�3$�"��$ �2??6$2�!�V�6$�2"�3$�"� !2 �$8�?262p!@36$G��/�#. �2�!��H�"�2�Y�� ��H27.�F�[6 !$p!@36$G����2��#�����2�@$���$8������" 2 �"/�277�!2H��G� !��"2%�����6G@/�5!�7��?262p!@36$G����>�" "����2�"��G7��" 2 �F�u"�2�6�".7 �$8� !��%�>��G�$8�

Page 28: 9_Physical_Chemistry_3th_Castellan_171-201.pdf

���� �������� ��������� �������������� ���������������� !"#��$��%"&�'�!�(!"�����" #�& )*� �!��$������&���+�%"&�'�!� !�! !��" ,�&�!���!�&'%�#�(��#-�����#%#��.��(#�(�&(!"�.!�##�(!"����&�$�&��(�&�# "*(/��!�&�0%1�2*&��0(&(3�%"&�'�!-�# !4�� ���5 #�#� !�(�# !'/��#�(���(��/�����.0�&(�*6�-���*/"��(7��!��&�# "*(/��!�&�0%�(!"���*/"�$�//��������� &"�/(�1�2*&���&���+�%"&�'�!���*/"�)��" #�& )*��"��7�&�! !��#�(��#�(��()#�/*���8�&��(!"���*/"��(7��(�&�# "*(/��!�&�0%1�9&�.���(���(#�)��!�#( "� �� #�4/�(&���(��'/(##%��&�(.�&0��*#�#*)#�(!4�#�� //��(7��(�&(!"�.�(&&(!'�.�!���$�4�!#� �*�!��0(&� 4/�#�(!"�#��� //�0�##�##�(�&�# "*(/��!�&�0%�(��()#�/*���8�&�1�:����� &"�/(�� #����&�$�&��&�#�& 4��"����0*&��4&%#�(// !��#*)#�(!4�#1�;�<!(/�&�#�& 4� �!�#��*/"�)��.("�� !�����(00/ 4(� �!��$������� &"�/(�=�:���#*)#�(!>��.*#��)�� !�(�# !'/��?*(!�*.�#�(��1�:� #�/(#��&�?* &�.�!����*/"��(���4(&���$�����" @4*/�%���(��(& #�#� !�����4(#���$��%"&�'�!A�BCDEFGHIEJKLM�NOPQRSTUVWSXYQZ[V\SZ[RZ]XWVOZQXSP_QXSaSbcdefgSKLh�iRQQOjXSWUQ_RQS[OSWUQSY\VOQSkXQQSVOlSZV\Z]\]XSm__noSXWVWQXSWUVWSpqrq stuc stuvqwubc wxwyc z { |S}~ syc sysxc�OST_RPX�SWUQS[OWQ�RV\S_�SWUQSP[�QRQOW[V\S_�SVS�]OZW[_OSu�x�cy�cVR_]OPSVSZlZ\[ZV\SYVWUSQ�]V\XSWUQS[OWQ�RV\�S_�QRSWUQSQOZ\_XQPSVRQVS���_�SWUQSP[�QRQOZQS_�SWUQS[�QPSPQR[�VW[�QXSXU_TO|SNXQSWU[XSWUQ_RQSW_SVR�]QSWUVWS��|Sk�|��oSU_\PXSTUQOSuc[XSVSWUQR_PlOV[ZSXWVWQS�]OZW[_O|SKL���UQSOQ�VW[�QS�V\]QS_�S���_RSTVWQRSmQWTQQOS�S��SVOPS�S��S[XSVWWR[m]WQPSW_SWUQSmRQVnP_TOS_�SX_QSUlPR_�QO�m_OPQPSXWR]ZW]RQS_OSYVXX[O�S�R_SWUQSX_\[PSW_SWUQS\[�][P|S�_TSP_QXSWU[XS[PQVSQOVm\QS]XSW_SRVW[_OV\[�QSWUQS�VR[VW[_OS_�SaST[WUS���_RSTVWQRS[OSWU[XSWQYQRVW]RQSRVO�QgSKL����Y\V[OSWUQSP[RQZW[_OS_�SWUQSP[�QRQOZQXS_�SWUQSXWVOPVRPSQOWR_Y[QXS�_RSWUQSQmQRXS_�SQVZUS_�SWUQSYV[RXSkVoS�SkP[V_OPoSVOPS�Sk�RVYU[WQo�SkmoS���VOPS ¡�SkZoS¢�£SVOPS¤�¥£|SKL¦�§UlS[XSWUQSWU[RPS\VTS]XQ�]\gSKL��_YVRQSVOPSZ_OWRVXWSWUQSQOWR_YlSZUVO�QXS�_RSkVoSRQ�QRX[m\QS[X_WUQRV\SVOPSkmoSRQ�QRX[m\QSVP[VmVW[ZSZ_YRQXX[_OXS_�SVOS[PQV\S�VX|S©[XZ]XXS[OSWQRXS_�SP[XWR[m]W[_OXS[OSXYVZQSVOPSQOQR�l|Sª«H¬­D®EJKLM��UQSWQYQRVW]RQS_�S�S_\S_�SVOS[PQV\S�VXS[XS[OZRQVXQPS�R_S���S°W_S���S±°²³°bcµ¶cVoS�V\Z]\VWQSaS[�SWUQS�_\]QS[XSZ_OXWVOW|Sm·S�V\Z]\VWQSaS[�SWUQSYRQXX]RQS[XSZ_OXWVOW|SZoS§UVWST_]\PSaSmQS[�S�S_\STQRQS]XQPS[OXWQVPS_�S�S_\gSKLh� OQS_\QS_�S�VXQ_]XSUlPR_�QOS[XSUQVWQPSVWSZ_OXWVOWSYRQXX]RQS�R_S���S°W_S�¹��Sº°VoS�V\Z]\VWQSWUQSQOWR_YlSZUVO�QS�_RSWU[XSWRVOX�_RVW[_OS]X[O�SWUQSUQVWSZVYVZ[WlSPVWVS[OS�Vm\QS»|�|SmoS�UQSXWVOPVRPSWU[RP�\VTSQOWR_YlS_�SUlPR_�QOSVWS���S°[XS���|¹�¼S½¾°_\|S§UVWS[XSWUQSQOWR_YlS_�SUlPR_�QOSVWS�¹��S¿gSKL����_OVW_[ZSX_\[PSUVXSVSUQVWSZVYVZ[Wl�S²À°bc�|�SµÁc�V\Z]\VWQSWUQS[OZRQVXQS[OSQOWR_YlS_�S_OQS_\QS_�SWU[XSX_\[PS[�WUQSWQYQRVW]RQS[XS[OZRQVXQPS�R_ S���S°W_S¹��S°VWSZ_OXWVOWSYRQXX]RQ|SKL�� _RSV\][O] �S²Â¾Ã½¾°_\oSbc¼�|Ä»SÅS�¼|�ÆSÇ��ÈÉ£ÊËSVoS§UVWS[XSaS[�S_OQS_\QS_�SV\][O]S[XSUQVWQPS�R_ S¼¹��SW_S¼����gSmoS��SÌÍÎÏcbc¼Æ|�¹S½¾°_\�STUVWS[XSWUQSQOWR_YlS_�SV\][O]SVWS¼Ð���gSKL¦�i[�QOSWUQSUQVWSZVYVZ[WlS_�SV\][O]S[OS¤R_m\QS�|��SZV\Z]\VWQSWUQSQVOSUQVWSZVYVZ[WlS_�SV\][O]S[OSWUQSRVO�QS���S°W_S���SÑ°

Page 29: 9_Physical_Chemistry_3th_Castellan_171-201.pdf

��������� �� �������������������������������� �� !���"�#!��$�%!������"&�'�(����)�*+�,-./��*��!�01�!� �23456*�� 7�!8���������$!��������� /� $!�1$ ��9�*:������� �� !���"��$!��������"$�/�$��/��0����/���0����0��1�"1$����;*�<�,-�./��*��!�01�!� ��� � ��$��=��"��$!�������*��8��������/ �������������++9������ �� !���"�"1������"�/���0����0��1�"1$����+*)��,-./��*��!�01�!� ��� � ��$��=��"�>����*�08�?� �#!�1 ����# �����@!8�!�A�@�8�!$ �"�$��� �/�� ��"�BCD��!������"�$��)��E���F # $�����0$=��!���� �!�A���G1�A��1�"1$��� �/�� H1� ����BIJD���# $���� �#!�1 ������!$���@!8�!�A�@�8�������� �!��$��$�!� ����BIJD@?� �0��# $� A�#!�1 ��!$ �/�$ �$ �$ � ��!��# ��"��� �1�1!��/!����1A ���"� ��$��� ���"�"1�����!�A��$!�������*8�� K�!8�L�!������� � ��$��=�0�!�� ��"��� �/�� ��"�F!� $����F!$/ A�"$�/�;�������+;;���1�A $�0����!����$ ��1$ E�MN�OPQ�*)9+�-RS�/��*��8�?� �/ ���������������;����!�A��� �� !���""1��������T*;;9��,-./��*�?� ������������������+;;���!�A��� �� !���"�#!��$�%!��������:;*T�T��,-./��*��!�01�!� 23�U�$��� ��$!��"�$/!�����V0 �@;�����+�!�/8�WXY��� !/�@+;;����+�!�/8*�� �����)����!�A�+�!�/���� � ��$��=��"���G1�A�F!� $����T9*9�;�-.S�/��*��!�01�!� ��� � ��$��=��"�F!� $�#!��$�!��Z;;���!�A�;*��!�/*�?� �A!�!�!$ [�MN@�[email protected]�/��8�OPQ�*)9+E�\]�8.@-RS�/��8�OP��*�QQE��_ 456�OP:;*T�T��,-�./���!���� ����������������+;;��*�L!� $�#!��$�/!=�� �!��1/ A����� �!���A !���!�*�� ab�?� ���!�A!$A� ��$��=��"� !A�!��)�������cdeIDOPT:*<;�-.S�/��*�?� �� !��0!�!0��=��"�����A�� !A���[�M]�[email protected]�/��8�OP))*+��f�g*;h+Q)i�f�;*9T�jP+;kilmn�?� �/ ����������������)Q*:����!�A��� �� !���"�"1��������:QQ;�-./��*�?� �� !��0!�!0��=��"���G1�A�� !A����MN@�8.@-RS�/��8�OP�)*�+�o;*;;�;+i*�!8��!�01�!� ��� ���!�A!$A� ��$��=��"���G1�A�� !A�!���;;���*p��8��!�01�!� ��� �2q����0�!����������A�� !A�"$�/�)���������G1�A�� !A�!���;;��*�� aa�'$�/��� �r!�!�s�$��$!���� [�tdeIDOP�*Q:�-RS�/����!�A�MN.@-RS�/��8�OPu�*)9��f��<*T;9�jP+glvi�u:�)*):�jP+glwim�f�++*�+;�xy+gleiv��0!�01�!� ��� �/��!$� ��$��=��"��$!���� �!��+�;;�S*�� az�{ �F ��g���!�A�+;;�����|1�A�/ $01$}��!��[email protected]�/��8�OP�;*;9��u:*9::�jP+;lvi*�V"��� �/�� �~�y/ $01$=����$!�� A�"$�/�;�������+;;���!��0����!����$ ��1$ ��0!�01�!� �_ �!�A��3*�� a���� �/�� ��"�!���A !���!����� ��!�A A������ $/!��=�����F�0 ����������!��#��1/ *�!8��!�01�!� 23*��8�L�!��F�1�A�23�����"���/���F $ �1� A����� !A��"�+�/����� a���� �/�� ��"�0!$����/�����A �����$!��"�$/ A�"$�/�)����!�A���!�/����+)����!�A�)�!�/*�V"�MN.��OP�*+9+T�f�;*9):+�jP+glvi�u+*:+;�jP+glwim��0!�01�!� �23*����1/ ��� ��!������A !�*�� a���� �/�� ��"�!���A !���!���M��OP��������$!��"�$/ A�"$�/�;����!�A�)�!�/����u:;���!�A�;*:�!�/*��!�01�!� �23�"�$������0�!�� ������!� *�� a���� �/�� ��"�!���A !���!��������!��=�!��)����!�A�+�!�/�����$!��"�$/ A����:;���!���;*��!�/*�V���� ��$!��"�$/!������;;�-��"�F�$,�!$ ��$�A10 A������ ��1$$�1�A����*�V"�M��OP����0!�01�!� ����2���_ ��!�A�23*�� a7��� �/�� ��"�!�#!��A $�L!!����!��!��)Q��� ��!�A������� $/!��=�!�A�$ # $����=�"$�/�;*;);�/v����;*;T;�/v*�'�$��� �#!��A $�L!!����!���@��.��8��OP�.�mE���OP;*��T��!�/(./��mE���OPT:�xy+;l(�/v./��*��!�01�!� �������2���_ ��!�A23�"�$��� ��$!��"�$/!����*�� aK������A $��� �/�� ��"�!���A !���!���M��OP��������� ������!����!� [��;;�S��+�!�/*�'�$� !0���$!���"�$/!������@!8���$�1���@�8��0!�01�!� �������2���2q��!�A�23E�0�/�!$ ��3�����.i*�!8����0����!���#��1/ ���� ��!������ !� A����:;;�S*��8����0����!����$ ��1$ ��+�!�/���� ��!������ !� A����:;;�S*�08�?� ��!����� ��!�A A������ $/!��=�!�A�$ # $����=�1������� ��$ ��1$ �A$���������!�/*�A8�?� ��!����� ��!�A A������ $/!��=�!�!�����!�0 ���!��� �� $�!���$ ��1$ � G1!�������!�/�1������� ��!���$ ��1$ �$ !0� ����!�/*�

Page 30: 9_Physical_Chemistry_3th_Castellan_171-201.pdf

���� ���������� �� ��������� �������������������������� !�"#�#���$%��&'�(()�����"�%�*�&$�$!!$��"��!&���+&��,-$+(��� !�"��$"��+"%�(�%���!&���+&��$.�%����������/��%'0�.�������������� !�"#�#��#��1�%�2�(()�����"�%���2$"�%�"%�!&���+&��$./��%'�+"%�(�%���3"�(�!&���+&����/��%'0���������������� !�"#�#��#��1�%�2�(()��"#�&�4�&��1()�+"%�(�%���3"�(�!5���+&����/��%'0�67869$&�'�%�((�2�*�"2�%���4�(+���$.�:;������.+"2%�$"�$.�%�'!�&�%+&���&����4�"0�<�(2+(�%��=>�.$&�*�"2��%�?@@�AB�CDA� :;D,-DA�'$(�� CDA� :;D,-DA�'$(�� CDA� :;D,-DA�'$(��?� @0@@@EF@� ?@� @0?GHG� I@� ??0?EI�F� @0@@?JFJ� ?I� @0EF@� K@� ?H0ILJ�H� @0@@HEL?� F@� E@� ?I0MFG�M� @0@@EF@� FI� H0F@I� J@� ?G0JGG�G� @0@?JLI� H@� M0LGG� L@� ?J0?@J�J� @0@GFJ� M@� J0NE?� ?@@� ?L0?IM�67OP9�%�%���#�%��1�%Q��"�@��"#�MA��"�R&$1(�'�L0?L�%$�S���2+&4�T�:;�UVWC�X�YCZ0�����3&�%�%�&'������2$"%&�1+%�$"�$.�%����(�2%&$"������"�%���'�%�(�%$�%������%�2�!�2�%)0�[\]_�$�3"#�%���2$"�%�"%��ab�"#�Yc�&��&&�"���%$d�:;DC�UVW�X�YCec��"#���%��&�!($%�:;DC�fghijiCe�$&�#$���(���%��k+�&���3%0�,l���m!!�"#� �nc�l�2%�$"�monoE0��67O8l�(�2�c�l�pec����������%�2�!�2�%)���4�"�1)�:;,qok+�&%*c���D,-DA�'$(��UVMG0LM�X�HM0HN�rb?stZC�u??0H@�rb?@vCte0�����2$�w2��"%�$.�%��&'�(�� !�"��$"����@0HIH@�rb?@tx�A�ty0�����'$(�&�4$(+'�����FF0G�2'ZD'$z0�n.�%����"�%��(��%�%�����FI�><��"#�?��%'��"#�%���3"�(��%�%�����FFI�><��"#�?@@@��%'c�2�(2+(�{��|}.$&�$"��'$(��$.���(�2�0�67OO9$&�(�k+�#�Q�%�&��%�FI�><c�q�UVF0@E�rb?@tx�A�~��V%���#�"��%)�'�)�1��%���"����?0@@��D2'Z0��"��'$(��$.�(�k+�#�Q�%�&����2$'!&����#���$%��&'�(()c�FI�><c�.&$'�?��%'�%$�N@@@��%'0�<�(2+(�%��|}�����+!!$��"��%��%�Q�%�&�����"2$'!&����1(���%��%���c���UVs0�1���+!!$��"��%��%���UVM0IH�rb?@�tv��%'�t��V67O�9$&�2$!!�&c��%�FI�><c����UV@0MLF�rb?@tx�A�~�V�"#���UV@0EJ���?@t���%'�ty��%���#�"��%)����J0LF��D2'Z0�<�(2+(�%��|}.$&�%�����$%��&'�(�2$'!&����$"�$.�$"��'$(��$.�2$!!�&�.&$'�?��%'�%$�?@@@��%'�.$&�%�����'��%Q$�2$"#�%�$"������"�R&$1(�'�L0FF0�67O�n"�%���(�'�%c�C�UV@�Ac��%�����"$Q"��'!�&�2�(()�%��%�%���4�(+��$.�%���2$�w2��"%�$.�%��&'�(�� !�"��$"�$.��$(�#���!!&$�2����*�&$������(�'�%0�l�$Q�%��%c������2$"��k+�"2�c�%����"%&$!)�����"#�!�"#�"%�$.�!&���+&���%�@�A��$�%��%�"$��!�2�32�%�$"�$.�!&���+&�����"�2����&)��"�%���%��&#o(�Q��%�%�'�"%0�67O�<$"��#�&�%���� !&����$"T� ����VUV��C�u������C�l+!!$���%��%�Q�%�&������UV?J2'ZD'�(c�:;�UVEI0H-DA'$(��"#�q��bF0@E�rb?stxAty0�<$'�!+%��%���#�2&������"�%�'!�&�%+&��%��%�$22+&���.�Q�%�&��%�FI�><��"#�?@@@��%'�!&���+&�����1&$+��%�&�4�&��1()��"#��#��1�%�2�(()�%$�?��%'�!&���+��0�m��+'����UVs0�67O�l�$Q�%��%�,�qD�����UVu,��D�C�;��67O n"��"��"�+(�%�#�¡����,¢�Q�&�¡�����F@���$.��2���%�uI�£<��&���##�#�%$�H@���$.�Q�%�&��%�X�FI�><0�n.�%������%�2�!�2�%�����&���;,¤epc�¥��UVM0?J�-DA��c��"#��;,¤epc����UVF0@L�-DA��c�Q��%����%���3"�(��%�%��$.�%����)�%�'¦�,����!&���+&�����2$"�%�"%0��|[§©ª«¬UVHHM�-D�0�<�(2+(�%��|}�"#�|[.$­�%���%&�"�.$&'�%�$"0�

Page 31: 9_Physical_Chemistry_3th_Castellan_171-201.pdf

��������� ��� �������������������������������� !��"���#���$$�$������%�����&��'�(����)�)����*������)(�����+� !�������)�����,��(��$)�)����)��-�.��,��"�,�-$./�!��0"����,�������0��(,�����)����(,�(���1��.�2,��3��4����0����"���)��+��5!6��44��,������������7��1�#.�2,��3��4����0����"���)��*�5!6�,�4���,������������7��1�(.�2,��3��4����0����"���)��*�5!6�,�4���,��)(����4��1�$.�2,��3��4����0����"���)��8*�5!6��44��,��)(����4��1�9��$)(���,���)������:;<)����(,�(����#������$�)����,��(�4("4��)��1�=>?����,��$����)��9��#4���@1�A1.��B���2������������������������8�*�5!���$�C**������4)D")$������������ !�����#��"�,�������,���)�����)��"4���$�&��'1�2,��0����"�������)������8������,��"�,�"�1�E��FGHIJKLM8.�NOP18Q�RST��U�VWXIJKLM�.�NO81QY�RST��U���$�:Z[\]<NO���A�R�����8** !U� _��.��,���)���,��3��4����0����"�������,�����������$��,)(,�0,�������0,��������0������/�#.�!�4("4����:;<�����,�������������)��1�� ab�c��)��������(�00����)�,�����������8�'����$�����d������,����(�0�()������*1C@�RST���)����������e0����"�������** !1��.�E���,��)�����)��D"��(,�$�)�������U��,�����������������������5!��"���#��"��$�����,����,��3��4�����������,���������(���)�������4)D")$������U������U���$���4)$�(�00������8**�5!U�,�4���,��������,�d)���#����(��d����$���������1�2,��,����(�0�()������������)��P18Q�RST�����$��,��,�������d�0��)7��)���)�����A�R�1�#.�f,���)��:;<)���,)�������������)��/�� ag�h'��(,��,��0���)#4��)�$)��)��")�,�#4�������������������.�����#�44��)���)i�(�44�6�#.���"��#�44��)���)i�(�44�1�(.�f,���)���,��0��#�#)4)�������,��"�)�����$)���)j"�)���)����(,�(���/�� a��h"00�����,����,����)�$)��)��")�,�#4����4�("4�������$)���)#"��$��������,�����������4�d�4�1�2,�������)�������,��4�d�4�����k�*U�8U���"�)��1��.����������(��04�i)��������0���)#4��)���,����)����������)(�)�������,�������������,���,������4�("4��/�#.����������(��04�i)��������0���)#4��)���,������4������������,���,������4�("4���)��3i�$��������"�)�/�(.�l)�$��,���"�#������(��04�i)����)���,������4��������)������"�)��U���$�(�4("4�����,��)�(������)�������0���((��0���)����,���������)�(������������������m���"�)��1�� aa�h"00�������,�d��no$)��)��")�,�#4��#�44���,����������#��$)���)#"��$�)��npo(�44�1��.����������(��04�i)���������,����)�����$������(�����,��,����,����)��������,�������#�44�)���,��(�44�/�#.����������(��04�i)����(�����0��$����$)���)#"�)�����)�,����������,�������#�44�0���(�44/�(.�?�)����,�����"4���)��-�.���$�-#.U�(�4("4�����,��0��#�#)4)����,���)�������"0�����C�0��04����������)44�,�d���,�������#)��,$��1�� aq�9"������,�r,�$������(����i)���)����������)���D"���"�������������#��4"���7���1�!�4("4�����,����e���0������,)���)i�"�������)���s')�$�t�������,�r,�$�����6���(,�,�������4�����(�)������uv� aw�2,�������0�������#)������)i�"�����4��)d�����)���0"���(��0�������)���)d���#��xD1�[email protected]�h)�(��yz{|�y}{NO8U���)����,�������0�����,���)i�"���)�����������yz{���y}{��4�U���$��,����,����,�������0��)������i)�"���,���yz{NOy}{NO~��!�4("4��������<d�4"�������yz{NO*U�*1�U�*1PU�*1�U�*1YU�*1QU���$�81�94�������<������"�(�)������yz�{