2 heterosiklik bnr

8/18/2019 2 heterosiklik bnr

http://slidepdf.com/reader/full/2-heterosiklik-bnr 1/16

NAMA : EZA OKTA NOVIANIS

NIM : 06101281320018

SENYAWA HETEROSIKLIK

Senyawa organik yang di dalam lingkar siklisnya terdapat atom-atom selain atom

karbon. Misalnya : atom N, O, S

Berdasarkan bentuk lingkar siklisnya senyawa hetersiklik diglngkan !en"adi #

Senyawa Heterosiklis Lingkar Tiga

Senyawa Heterosiklis Lingkar Empat

Senyawa Heterosiklis Lingkar Lima

1




NIM : 06101281320018

Senyawa Heterosiklis Lingkar Enam

!da p"la senyawa #eterosiklis yang memp"nyai $ atom lain selain atom karbon dalam

lingkar siklisnya.

!da p"la senyawa #eterosiklis yang memp"nyai lingkar siklis lebi# dari sat"

1%




NIM : 06101281320018

&isamping 'ara penggolongan di atas, senyawa #eterosiklis dapat p"la digolongkan men(adi :

!. Senyawa #eterosiklis non aromatik

). Senyawa #eterosiklis aromati'

A$ Senyawa hetersiklis nn ar!atik

Senyawa-senyawa yang dalam lingkar #eterosiklisnya mengand"ng atom selain karbon,

nam"n si*at-si*atnya sama dengan senyawa-senyawa rantai terb"ka +ali*atik

onto#nya :

B$ Senyawa hetersiklis ar!atik

Senyawa-senyawa yang dalam lingkar #eterosiklisnya mengand"ng atom selain karbon,

nam"n si*at-si*atnya sama dengan senyawa-senyawa aromatik lainnya.

!gar s"at" sistem 'in'in bersi*at aromatik, terdapat tiga kriteria yang #ar"s dipen"#i :

1. Sistem 'in'in mengand"ng elektron π +pi yang terdelokalisasi +terkony"gasi.

$. Sistem 'in'in #ar"s datar +planar, ber#ibridisasi sp$.

. Har"s terdapat +/n 0 $ elektron π dalam sistem 'in'in +at"ran H"'kel.

onto#nya :

$




NIM : 06101281320018

Tata Na!a Senyawa Hetersiklik Ar!atik

Sistem 'in'in senyawa aromatik #eterosiklik ("ga memp"nyai tata nama tersendiri.

)erbeda dengan senyawa lainnya, penomoran pada 'in'in #eterosiklik ditetapkan

berdasarkan per(an(ian dan tidak ber"ba# bagaimanap"n posisi s"bstit"ennya. 2enomoran

beberapa senyawa #eterosiklik adala# sbb :

)ila s"at" senyawa #eterosiklik, #anya mengand"ng sat" #eteroatom, maka #"r"* 3"nani

dapat ("ga dig"nakan "nt"k menandai posisi 'in'in

Struktur Senyawa Hetersiklik Lingkar Li!a

!gar s"at" #eterosiklik dengan 'in'in lima anggota bersi*at aromatik, #eteroatom it"

#ar"s memiliki d"a elektron "nt"k dis"mbangkan ke awan pi aromatik. 2irol, *"ran dan

tio*en sem"anya memen"#i persyaratan ini, se#ingga dapat bersi*at aromatik.

%en"elasan Struktur berdasarkan Teri Ikatan &alensi

A$ Senyawa %irl

$1




NIM : 06101281320018

B$ Senyawa 'uran

($ Senyawa Ti)en

Str"kt"r Hibrid Senyawa Heterosiklik Lingkar Lima

$$




NIM : 06101281320018

Makin besar (arak pemisa#an m"atan positi* dengan negati* pada str"kt"r #ibrid

menyebabkan keadaan semakin k"rang stabil. 4erapatan elektron pada atom nomor $ dan

nomor 5 lebi# besar dari kerapatan elektron pada atom nomor dan /. 4em"ngkinan

ter(adinya s"bstit"si elektro*ilik yang paling besar berada pada atom nomor $ dan 5.

Si)at Karakteristik Senyawa Hetersiklik Lingkar Li!a

A$ Senyawa %irl

4arena atom nitrogen dalam pirol meny"mbangkan d"a elektron ke awan pi aromatik, maka

atom nitrogen bersi*at t"na elektron.

Hal ini berdampak, 'in'in men(adi kaya elektron +berm"atan negati* parsial

Tidak seperti piridin dan amina, pirol +p4b 6 ∼1/ tidak bersi*at basa.

B$ Senyawa 'uran

4arena atom oksigen dalam *"ran meny"mbangkan d"a elektron +sepasang elektron ke awan

pi aromatik, maka atom oksigen bersi*at t"na elektron.


)erbeda dengan pirol, p"ran men"n("kkan si*at basa yang amat lema#.

$




NIM : 06101281320018

($ Senyawa Ti)en

4arena atom s"l*"r dalam tio*en meny"mbangkan d"a elektron +sepasang elektron ke awan

pi aromatik, maka atom s"l*"r bersi*at t"na elektron.


)erbeda dengan pirol, tio*en ("ga men"n("kkan si*at basa yang amat lema#.

Reaksi*reaksi +ada Senyawa Hetersiklik Lingkar Li!a

Reaksi*reaksi +ada +irl

7ala"p"n memp"nyai sepasang elektron bebas, tetapi karena adanya delokalisasi elektron

dalam 'in'in aromatis, maka pirol tidak dapat bersi*at basa, mala#an bersi*at asam yang

sangat lema#, se#ingga dapat bereaksi dengan NaNH$ ata"p"n 4OH

&apat p"la bereaksi dengan reagen grignard dengan membebaskan alkana.

8 ,engala!i reaksi substitusi elektr)ilik

-$ Nitrasi

.$ Sul)nasi

$/




NIM : 06101281320018

/$ Reaksi 0u+ling dia1

2$ %e!bentukan .*+irl karbkaldehida

3$ Asilasi 'riedel*(ra)t

8 ,engala!i reaksi halgenasi 4br!inasi5

8 ,engala!i reaksi reduksi

8 Si*at kearomatikan dari pada pirol dapat di#ilangkan dengan mered"ksinya dengan

#idrogen, pada temperat"r tinggi.

$5




NIM : 06101281320018

Reaksi*reaksi 'uran

-$ Reaksi reduksi

Si*at aromatis *"ran dapat di#ilangkan dengan mered"ksi *"ran men(adi tetra #idro *"ran

Makin berk"rang si*at aromatisnya makin tinggi titik didi#nya, karena makin banyak

dapat membent"k ikatan #idrogen.

.$ Reaksi halgenasi

Senyawa t"r"nan *"ran +asam *"roat dapat bereaksi dengan #alogen, dan setela# dipanaskan

terbent"kla# $-bromo *"ran.

Senyawa #alo-*"ran ("ga dapat diperole# dengan reaksi sebagai berik"t :

&ari reaksi ini, ("ga dapat dit"r"nkan senyawa *"ran yang ters"bstit"si dengan g"g"s asetil.

$9




NIM : 06101281320018

Tetapi "m"mnya, $-asetil *"ran dib"at dengan lar"tan asam asetat an#idrid yang diri garam

boron tri*lo"rida eterat.

Reaksi substitusi elektr)ilik -$ Reaksi Nitrasi

.$ Reaksi Sul)nasi

Kesi!+ulan

8 S"bstit"si elektro*ilik berlangs"ng ter"tama pada posisi $.

8 2osisi $ +dis"kai.

8 2osisi +tidak dis"kai.

%iridin

2iridin memp"nyai str"kt"r yang ser"pa dengan benena

$;




NIM : 06101281320018

Masing-masing atom peny"s"n 'in'in, ter#ibridisasi sp$ dan memp"nyai sat" elektron dalam

orbital p yang dis"mbangkan ke awan elektron π aromatik.

%erhatikan +erbedaan antara ben1ena dan +iridin

)enena bersi*at simetris dan nonpolar, tetapi piridin mengand"ng sat" nitrogen yang bersi*at

elektronegati*, se#ingga bersi*at polar.

2embent"kan kation menyebabkan 'in'in semakin bersi*at t"na elektron

in'in piridin memp"nyai kereakti<an renda# ter#adap s"bstit"si elektro*ilik dibandingkan

dengan benena. 2iridin tidak mengalami alkilasi ata" asilasi =riedel-ra*ts ma"p"n kopling

garam diaoni"m. )rominasi berlangs"ng #anya pada temperat"r tinggi dalam *ase "ap dan

agaknya berlangs"ng dengan (alan radikal bebas. )ila ter(adi s"bstit"si, akan berlangs"ng

pada posisi .

2erbedaan lainnya, nitrogen dalam piridin mengand"ng sepasang elektron mandiri dalam

orbital sp$. 2asangan elektron ini dapat dis"mbangkan ke s"at" ion #idrogen, se#ingga

piridin bersi*at basa. 4ebasaan piridin +p4b 6 ,;5 (a"# dari kebasaan amina ali*atik +p4b 6

/, tetapi piridin men(alani banyak reaksi k#as amina

$




NIM : 06101281320018

Seperti benena, 'in'in aromatik piridin berta#an ter#adap oksidasi, tetapi rantai samping

dapat dioksidasi men(adi g"g"s karboksil.

Substitusi Nukle)ilik +ada (in0in %iridin

)ila s"at" 'in'in benena dis"bstit"si dengan g"g"s penarik elektron, seperti >NO$ maka

s"bstit"si n"kleo*ilik aromatik sangat dim"ngkinkan.

Nitrogen dalam piridin menarik rapatan elektron dari bagian lain 'in'in it", se#ingga piridin

("ga mengalami s"bstit"si n"kleo*ilik. S"bstit"si berlangs"ng paling m"da# pada posisi $,

diik"ti ole# posisi /, tetapi tidak pada posisi .

%sisi . 4disukai5

$%




NIM : 06101281320018

?at antara pada s"bstit"si -$, terstabilkan ole# s"mbangan str"kt"r resonansi dalam mana

nitrogen mengemban m"atan negati*.

%sisi / 4tidak disukai5

S"bstit"si pada posisi - berlangs"ng lewat at antara dalam mana nitrogen tak dapat

membant" menstabilkan m"atan negati*, se#ingga memiliki energi yang lebi# tinggi yang

menyebabkan la(" reaksi lebi# lambat.

)enena tanpa s"btit"en, tidak mengalami s"bstit"si n"kleo*ilik.

2iridin mengalami s"bstit"si n"kleo*ilik, (ika dig"nakan basa yang sangat k"at, seperti

reagensia liti"m ata" ion amida.

&alam reaksi antara piridin dengan ion amida +NH$-, prod"k awal terbent"k adala# anion

dari $-aminopiridin, yang kem"dian diola# dengan air, se#ingga meng#asilkan amina bebas.

Ta#ap 1 +serangan NH$-




NIM : 06101281320018

Ta#ap $ +pengola#an dengan air

Kuinlin dan Iskuinlin

4"inolin dan isok"inolin, ked"anya mer"pakan basa lema# +p4b masing-masing %,1 dan

,9. 4"inolin dan isok"inolin, ked"anya men(alani s"bstit"si elektro*ilik dengan lebi#

m"da# dari piridin, tetapi dalam posisi 5 dan +pada 'in'in benenoid, b"kan pada 'in'in

ntrogen

Seperti piridin, 'in'in k"inolin dan isok"inolin yang mengand"ng nitrogen dapat men(alani

s"bstit"si n"kleo*ilik.

1




NIM : 06101281320018

2osisi serangan adala# α ter#adap nitrogen dalam ked"a sistem 'in'in it", tepat sama seperti

di dalam piridin.

%r)irin

Sistem 'in'in por*irin terdiri dari empat 'in'in pirol yang di#"b"ngkan ole# g"g"s 6-.

Sistem 'in'in kesel"r"#an bersi*at aromatik.

Sistem 'in'in por*irin mer"pakan sat"an yang se'ara biologis sangat penting k#"s"snya

dalam : #eme, komponen #emoglobin yang mengangk"t oksigen.

4loro*il, s"at" pigmen t"mb"#an.

$




NIM : 06101281320018

Sitokrom, senyawa yang terlibat dalam peman*aatan O$ ole# #ewan.

Hidrogen-#idrogen pirol dalam 'in'in por*irin dapat digantikan ole# aneka ragam ion logam

+kelat

2 heterosiklik bnr

Documents