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第第第 第第 Perfumery Perfumery 8.1 概概 8.2 概概概概概概概 8.3 概概概概概概概 8.4 概概概概概概概 8.5 概概 8.6 概概概概概概概概概 8.7 概概概概概概概概概概概
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第八章 香料 Perfumery

Jan 21, 2016

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第八章 香料 Perfumery. 8.5 调香. 8.1 概述. 8.2 天然香料的生产. 8.6 香料的评价和安全性. 8.3 合成香料的生产. 8.7 香料生产现状和发展动向. 8.4 合成香料的制造. 驱虫香料. 8.1 概述 1 、 香料的概念. 香料是具有挥发性的芳香物质。 - PowerPoint PPT Presentation
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Page 1: 第八章       香料 Perfumery

第八章 香料 PerfumeryPerfumery

8.1 概述

8.2 天然香料的生产

8.3 合成香料的生产

8.4 合成香料的制造

8.5 调香

8.6 香料的评价和安全性

8.7 香料生产现状和发展动向

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驱虫香料

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8.1 概述1 、 香料的概念

香料是具有挥发性的芳香物质。 香料工业是由天然香料、合成香料、调和香料(香精)三部分组成。香料大多数具有挥发性,很少单独使用,往往调和成香精后,再加到加香产品中。香精的用量很少,仅占加香产品的 0.2~3% ,但对加香产品的影响却很大。香料工业是投资少、收效快、积累多、换汇高的行业。我国目前能生产天然香料 100 多种,合成香料 400 多种。但品种、数量和质量上却远远不能满足国内外市场的需要。

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2 、香与化学构造

广义上讲“香”是嗅觉神经(或味觉神经)受刺激产生的感觉。包括了嗅觉感觉到的香气和味觉感觉到的香味。 有关香的理论有:微粒子学说:香是由物质的分子或粒子的物理、化学作用产生的。波动学说:香是由香分子的电子振动产生的。化学学说:香与物质的分子结构、发香团的种类和人的嗅觉生理构造有关。 本节仅对香与分子的化学结构作一简述。

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( 1 )有香分子 经典香化学理论认为:有香分子中必须含有发香团

或发香基,这些基团刺激人的嗅觉,产生不同的香的感觉。在嗅觉和香分子相互作用中,香分子的结构外形和分子中的官能团的位置起着重要作用,从而决定香的香型和香强度。

1959 年,日本的小幡弥太郎提出有香物质具备下列特征:

具有挥发性。(不挥发物是无臭无味的)在类脂类、水等溶剂中有一定溶解度。分子中有发香原子或发香团。发香团处在 IVA~VIIA 族中,其中 P , As ,Pb , S , Te 属于恶臭原子。分子量 26~300 ,沸点60~300℃ ,折光率约为 1.5 左右。 Ramman 光谱测定吸收波长,大多数在 1400-3500cm-1 范围内

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a )脂肪族类化合物 一般具有石油气息,其中 C8 和 C9 的香强度最大。

b) 醇类化合物 C1-3 具有酒香气 C6-9 青香、果香、并开始有油脂气味。

碳进一步增加为花香气,> C14 气味消失,羟基数增多,香气变弱。

c ) 脂肪族醛 香气比较强 低级醛具有强烈的刺激性气味 C18-C12 花

香果香、有油脂类味(作头香) C16几乎无气味

d) 酮类 脂肪酮化合物香气比较强 大环酮 C5-8薄荷香气, C9-12樟脑香

气, C13木香气, C14-18麝香气

e) 脂肪酸类 > C5 的香气最强

f) 酯类 酯类的香气优于原来的醇和酸,其中碳原子数少的香气相对强。

酯类的香气有水果味,乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯是香蕉味。

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( 2 )香与化合物分子中的官能团 主要的发香团有:醇、酚( -OH)、酮、羟酸、酯、内酯、硫醇( -SH)、醚、醛、硫醚( -S- )、硝基物、腈、异腈( -NC)、硫氰化合物( -SCN)、异硫氰化合物( -NCS )、胺

a 凡是具有相同官能团的化合物,一般具有类似的香气 b 有香分子为大分子结构时,官能团对香的影响较弱(大分

子基起主导);分子相对小时,官能团起重要作用。 如:香柔基上带不同官能团时,形成化合物具有的香型:

             青香、花香 果香、花香 果香、花香 

(弱油脂臭味 ) (弱油脂臭味)

CH2OC2H5 CH2OCOC2H5 CH2CH2COCH3

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• C 香与官能团在分子中的位置有关,有时与官能团种类关系不大。

• 如:在苯的衍生物中,引入间位定位基(如 CHO , -NO2 , CN 等)会产生相似的香气(都具有苦杏仁味)

• d 香与官能团大小有关• 如:在麝香分子中,苯环上如含有硝基、其邻位上取代

的大小影响到硝基的自由旋转程度,即对发香基的影响较大。

•             

葵子麝香 (没有香气)(甲氧基对硝基的位阻小)

O2NNO2

OCH3O

O2NNO2

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( 3 )香与化合物立体异构

a.顺反异构

反 -α-紫罗兰酮(紫罗兰花香) 顺 -α-紫罗兰酮(柏木香)

反茉莉酮(无茉莉香,油脂气) 顺茉莉酮(茉莉香,无油脂气)

b.旒光异构体

薄荷醇 l 强薄荷香 清凉感 d 弱薄荷 无清凉

O

O

OH

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3. 香料的分类

香料

天然香料

合成香料( 单体香料 )

动物性香料植物性香料

单离香料合成香料

香精

食用香精

日用香精

其它香精

果糖、糕点饮料、烟、酒化妆品牙膏洗涤系列医药、卫生用品饲料、引诱剂涂料、纺织用品塑料、橡胶制品

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香原料

人造香料 天然香料

单离香料

合成香料

动物性香料麝香、龙涎香麝香、龙涎香

植物性香料

香草、桔子油香草、桔子油非提制品提制品

油树脂 浸膏 酊剂 精油

香辛料

配制香精 ( 调合香料 )

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4 、香料化合物的命名

天然品名称:桂醛、灵猫酮

半惯用名: 甲基桂醛、二氢灵猫酮

俗名:洋茉莉醛、香蕉油、

商品名、代号:

系统命名法:

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麝香:雄性鹿生殖腺的分泌物

龙涎香:抺香鲸肠内的结石香辛料:主要用来供调味用的植物 ( 月桂叶、桂皮、茴香、胡椒 )

浸膏:是指用有机溶剂浸提香料植物组织的可溶性物质,最后经除去所用溶剂和水分后所得固体膏状制品。

油树脂:指用有机溶剂浸提芳香植物组织,然后蒸去溶剂后所得的液体制品

精油:是有芳香气味的挥发性液体,为了采油须先收集果实、种子树皮根等含油量高的部分,进行提炼而成。

酊剂:用酒精和药物配制而成的。指用一定浓度的乙醇,在室温下浸提天然药材,并澄清过滤后所得的制品。

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5 、香料工业发展的历史概况

见 P277 页

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6 、食品的香气

食品的香气是由多种挥发性的气味物质表现出来的,种类很多,含量极微,配合得当,能发出诱人的香味。

( 1 )果实的香气

a 柑桔类

代表性:橙、葡萄柚、柠檬、红桔

它们的香气因种类而异,即使同样的柑桔,也会由于气候、风土、施肥等方面的差别而有所不同

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二、香气的衡量指标

食品的香气是通过挥发性香味物质的微粒飘浮于空气中,吸入鼻孔刺激嗅觉神经,传至中枢神经而被感知

香气阈值香气阈值::嗅觉辨别出该种物质存在的最低浓度嗅觉辨别出该种物质存在的最低浓度

香气值:为了将香味物质在食品中的作用用数值化表示出来,而引出的定义

香气值香气值 香味物质的浓度香味物质的浓度

阈值阈值==

香气值小于 1 时,香味物质不会引起人的感觉。

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什么时间对香味的感觉最为敏锐?什么时间对香味的感觉最为敏锐?

香气和香味的感觉是相辅相成的,当咀嚼食物的时候,香味物香气和香味的感觉是相辅相成的,当咀嚼食物的时候,香味物质进入鼻咽部,并与呼出的气体一起通过鼻孔进入鼻腔,甚至质进入鼻咽部,并与呼出的气体一起通过鼻孔进入鼻腔,甚至当食物进入食道时,呼气时,香味物质也由鼻咽向鼻腔部转移。当食物进入食道时,呼气时,香味物质也由鼻咽向鼻腔部转移。

三、香味剂的定义三、香味剂的定义

是以改善、增加和模仿食品的香气和香味为主要目是以改善、增加和模仿食品的香气和香味为主要目的的食品添加剂的的食品添加剂

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8.2.1 动物香料

①. 麝香( Musk )

麝香是暗褐色粒状物,大部分是动物树脂及动物性色素。固态时具有强烈的恶臭,用水和酒精稀释后,具有独特的动物香气。

主要成份是饱和大环酮 --麝香酮(仅占 2% 左右)

化学结构为 3-甲基环十五酮

分子式: C16H30O

其具有温暖的特殊动物香气,在香精中有保留它种香气的能力甚强。常作高级香水的定香剂。

8.2.天然香料

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②灵猫香( Civet )

为褐色膏状物,大部分是动物性粘性物质,动物性树脂和色素,浓时具有恶臭,稀释后才散发出令人愉快的香气。

主要成份为不饱和大环酮 --灵猫酮(仅占 3% 左右)

灵猫香气比麝香更为幽雅,常用作高级香水定香剂,具有清脑的功能。

③海狸香( Castreum )

为褐色树脂状,大部分为动物性树脂。

其香成份是含氮香成份( 4~5% )

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海狸香胺 喹啉衍生物 三甲呲嗪

主要用于东方型香精的定香剂。

④龙涎香( Ambergris )

为灰色或褐色的蜡样状物质 ,60℃可软化, 70~75 ℃可熔融

主要成份是龙涎醇

分子式: C30H52O

其具有微弱温和乳香动物香气,香之品质最为高尚,是配制高级香水的佳品,

是优良的定香剂。

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8.2.2 植物性天然香料 ( 1 )植物性天然香料来自芳香植物,由它们的花、叶、干、皮、

树脂提取出来的有机混合物。主要成份是具有挥发性和芳香气味的

油状物,因此,植物性天然香料又往往称为精油。植物天然香料的

化学成份植物天然香料是数十甚至数百咱有机物化合物的混合物。

目前从天然香料中分离出的有机化合物有 3000 多种,分子结构极

复杂。大致可分为:萜类、芳香、脂肪族、含氮含硫四大类化合物。

萜类化合物

天然香料中萜类化合物可分为萜烃、萜醇、萜醛和萜酮

月桂烯   柠檬烯 甲位一蒎烯  香茅醇  薄荷醇

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胡椒酮 樟脑 乙酸薄荷酯 乙酸香茅酯

②芳香族化合物其量仅次于萜类,存在相当广泛

苯乙醇 苯甲醛 月桂醛 香兰素 茴香脑

龙脑  香叶醇     橙花醛    香茅醛   薄荷酮

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叶醇 肉豆寇酸 芸香酮

紫罗兰叶醛④ 含氮含硫化合物存在于肉类、葱、蒜、谷物、豆类、咖啡中,含量极少,气味极强,在食品香精中起主要作用。

③ 脂肪族化合物主要烯醇、醛、酮形式存在,含量和作用较小,往往用于调配香精

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( 2 )植物性香料的制备

①水蒸汽蒸馏法生产精油

通过水置换精油或微量溶解精油,形成粗油水菜沸物,蒸出物经冷凝,

油水分离,得精油。

邻胺基苯甲酸甲酯 2 , 3-二甲基吡嗪 2-异丁基噻唑(茉莉,橙花) (咖啡,可可) (番茄)

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如:

玫瑰油 花 . 02~0.03%(玫瑰醚、橙花醇、丁香酚甲醚 )

依兰油 花 2~2.5%( 香叶醇、石竹烯、哈金吹烯 )

薰衣草 花、穗 0.7~2.3%( 芳樟醇、薰衣草醇、乙酰芳樟酯 )

丁香油 花、穗、枝叶 0.3~0.7%(丁香酚 80%)

薄荷油 枝叶 0.5~0.6%(薄荷酮、薄荷脑 )

留兰香油 枝叶 0.3~0.4%( 香芹酮、薄荷脑 )

山苍子油 果 3~4%(柠檬醛 80%)

肉桂油 皮、叶 1~2%(肉桂醛、水杨醛、丁香酚、香兰素 )

樟脑油 枝、根 4~6%(樟脑 50%)

松节油 松脂 20~30%(蒎烯 80%)

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② 浸提法生产浸膏、酊剂

采用溶剂(石油硅、乙醇、二氯乙烷等)浸泡原料,使原料的某些成份浸出,在浸提物中,除了香料外,尚含有植物的蜡、色素、脂肪、纤维、淀粉、糖等。蒸发回收溶剂后,往往得到膏状物,称浸膏。

用乙醇浸提的香物为酊剂。

茉莉浸膏 花 0.24~0.26%(茉莉内酯、苄醇、苄酯、吲哚 )

白兰花浸膏 花 2~2.5%(月桂烯、柠檬烯、松油醇 )

桂花浸膏 花 0.13~0. 2%(紫罗兰酮、芳樟醇、香叶醇 )

晚香玉浸膏 花 0.1~0.14%( 香叶醇、橙花醇、邻氨苯甲酸甲酯 )

水仙花浸膏 花 0.2~0.5%

紫罗兰浸膏 花 0.1~0.12%

香芙兰酊剂 果 ( 香兰素、大茴香醇、对羟苯甲醛 )

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③压榨法生产精油常温下进行,确保化合物不发生化学反应,保证精油质量 如: 柠檬油 皮 0.4% (芳梅醇,乙酰芳樟醇) 柑油 皮 2% (柠檬烯,橙花醇) ④吸收法生产香脂(提取含香质极微,价格又较贵,多

用此法) 以非挥发性溶剂吸收法,如用猪油、牛油吸收 ,补

芳香物所饱和的脂肪油即为香脂,可直接用于化妆品。固体吸法法,如用活性碳、硅胶等吸收后,再用石油硅洗涤,将石油硅蒸除得精油。

如,玫瑰、桂花、兰草等植物花瓣中所含的香料

⑤超临界流体萃取

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⑥ 天然香料的单离(将某种化合物的天然香料中分离出来 而为单离)主要的方法有:a: 分馏法 (沸点不同而分离)樟油- > 芳樟醇香茅油- > 芳叶醇松节油- >蒎烯b:冻析法使天然香料中某些化合物呈固态析出而分离。薄荷油— >薄荷脑樟脑油— >樟脑

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C:硼酸酯法(分离醇的方法)

硼酸的精油中的醇生成的硼酸酯(高沸点)减压蒸馏出

去低沸物,再将硼酸酯皂化,游离出醇来。

玫瑰木油- > 芳樟醇( 80%)

檀香油- >檀香醇( 80%) d :酚钠盐法酚与碱生成溶与水的酚钠盐,将盐分离后,再酸化使盐析出。

如:丁香油- >丁香酚( 80%)

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e 亚硫酸氢钠加成法 醛或某些酮的羰基与亚硫酸氢钠反应生成不溶有机溶

剂的磺酸盐,分离后,用磺酸钠或 HCl 处理,重新生成醛酮。

主要有:柠檬醛,肉桂醛,香草醛,羟基香茅醛

三、植物性天然香料生产实例 见 P286页

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8.3 合成香料合成香料包括全合成香料、半合成香料、单离香料和生物合成香料。全合成法是从各种基本有机化工原料出发,经一系列有机反应合成香料化合物。

用物理或化学方法从精油中分离出较纯的香成分的方法称单离香料。

由单离香料或精油中的萜烯化合物经化学反应衍生而得的香料称半合成香料。

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8.3 合成香料合成香料的开发主要表现在一下几个方面:

1 、天然产物的合成

2 、大宗精油原料的化学加工

3 、有机化工原料的利用

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一、合成香料的生产原料

• 农林加工产品(松节油、山苍籽油、香茅油、八角茴香油、蓖麻油、菜籽油)

• 煤炭化工产品• 石油化工产品

二、香料生产的工艺特点和生产设备• 见 P292页

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8.3 合成香料

三、合成香料的分类方法按所采用的原料不同,香型不同等来分类,但为了掌握其化学性质及合成方法,根据有机化学的分类方法较为适宜。现按其官能团来分类。

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① 碳氢化合物

a 月桂烯 (香酯香气。应用于古龙水,除臭剂。合成紫罗兰的原料。 )

b 二苯甲烷 (桔似香味。存在于香叶、桔油中配制香叶油、桔油、玫瑰。)

c 溴代苏金香烯 (素馨花味、用于柏木、水仙香精。)

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② 醇类化合物 目前调香使用的醇类大部分由化学合成而来。

a 脂肪醇

正己醇 (水果味、用于桂花、玉兰、紫罗兰香精、椰子香精)

正辛醇 (玫瑰香、用于风信子、素心兰、玫瑰香精)

b 芳香族醇 苯甲醇(密甜水果香、应用于甜橙、樱桃、葡萄香味、茉莉、依兰、丁香、晚香玉香精的定香)

苯乙醇(玫瑰香、玫瑰主香、丁香、橙花、依兰、风信子。)

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C 萜醇

Ⅰ 芳樟醇 (铃兰花香、在花香、果香、木香型香精均可、亦可用于奶

油、葡萄、杏子、菠萝等食用香精)

Ⅱ 松油醇 (紫丁香气、紫丁香、金合玖、百合、橙花、玉兰、柠檬、桃子、橙香精 )

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Ⅲ 玫瑰醇 (玫瑰花香) 香茅醇的左旋光异构体、应用于玫瑰、兰花、桂花、茉莉、紫罗兰、晚香玉、草莓、巧克力)

Ⅳ 橙花醇 (青甜橙花玫瑰香、橙花、玫瑰、玉兰的主香,茉莉、水仙、草莓协香)

③ 醛类化合物a 脂肪族醛 异戊醛 (药草,水果香气,食用香精) 辛醛 (脂肪、柑桔味、石竹、桔香古龙、奶油、杏子、干酪食品)

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α -甲基十一醛(柑桔香、龙诞香气息、用于香水)

女贞醛(强青香、草香气、具有天然和清凉感,适用香水、古龙、香波、洗涤,是新型香料)

b 芳香族醛Ⅰ 苯甲醛(苦杏仁香、特殊的头香剂,皂用、化妆品、奶油、椰子、酒、食品)

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Ⅱ 肉桂醛(肉桂香、广泛用于高香、辛香、东方型、洗涤、可乐食品)

Ⅲ 戊基桂醛(茉莉花香)用于茉莉、素心兰、紫丁香主香、苹果、杏子桃子

Ⅳ 香兰素(香筴兰豆香、重要香料之一,几乎用于所有香型,是香子兰、

巧克力、太妃香型必不可少。)以丁香酚为原料

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以木质素(造纸工业亚硫酸纸浆废液中的木质素)

Ⅴ 乙基香兰素(香型同香兰素、自然界不存在、香气比香兰素强 3- 4倍)

茶几醛

④ 酮类化合物Ⅰ苯乙酮(金合花、苦杏仁香气、用于紫丁香、山楂、日用、食品)

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Ⅱ 香芹酮(留兰香气)

柠檬烯 香芹酮

优雅的紫罗兰香气,常用香料,在各种香型香精中气修饰,和合、圆熟、增甜作用。)

α –紫罗兰酮 β –紫罗兰酮

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优雅的紫罗兰香气,常用香料,在各种香型香精中气修饰,和合、圆熟、增甜作用。)

柠檬醛

⑤ 酯类化合物Ⅰ甲酸乙酯(波萝香气,用于樱桃、草莓、苹果、香蕉、桃子、葡萄、朗姆、白兰地、威士忌香精)

Ⅱ甲酸芳樟醇酯(玫瑰-柠檬香、古龙、果香、有提香作用)

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Ⅲ 乙酸苄酯(强茉莉-铃兰香,是茉莉、白兰、风信子的主香剂)玫瑰,橙花、依兰、晚香玉协调

Ⅳ 苯甲酸酯(甲酯有冬青油、水果香,用于日用、食品、酒类)

Ⅴ内酯

γ -乙内酯(香豆-焦糖味,用于奶油、蜂蜜、焦糖、烟草)

水杨酸 香豆素

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⑥ 缩醛类化合物(新型香料)Ⅰ 乙醛乙醇苯乙醇缩醛(清甜花香、香势特强,作头香剂,用于风信子、紫丁香、铃兰等。)

Ⅱ 二乙缩柠檬醛(清香柑桔味,花香,洗涤头香或修饰)

Ⅲ 环己酮乙二醇缩酮(花香-薄荷,木香韵、花香、日用协调,用少量便可增加天然感。)

CH3CHO+CH3CH2OH+ CH2CH2OHH+

CH3CH

OC2H5

OCH2CH2 H2O+

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⑦ 麝香化合物1 )硝基类合成麝香(占合成麝香的一半)Ⅰ 葵子麝香( 2 , 6-二硝基 3-甲氧基- 4叔丁基甲苯)定香调和剂,用于日用香精

Ⅱ 酮麝香( 3 , 5-二硝基- 2 , 6-二甲基- 4-叔丁基苯乙酮)香气较甜、柔和、适用于甜型、东方型香皂(不可食用)

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Ⅲ 二甲苯麝香( 2 , 4 , 6-三硝基- 3 , 5-二甲基叔丁基苯)受光易变色、价格低、作定香、修饰、用于日用、不可食用

Ⅳ 三甲苯麝香(西藏麝香)( 2 , 6-二硝基- 3 , 4 , 5-三甲基叔丁基苯)

香气甜而柔和,对光稳定、定香、修饰、花香、古龙、东方型,不可食用

2 )多环麝香 是一种新型香料,香料细腻,香质优雅,不易变色,容易生产,产量将可能超过硝基麝香。Ⅰ 万山麝香( 1.1.4.4-四甲基- 6-乙基- 7-乙酰基- 1.2.3.4-四氢奈 ) 定香剂

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Ⅱ 芬檀麝香( 6-乙酰基- 1.1.2.3.3.5-六甲基茚满)定香剂(不可食用) 柠檬烯

3 )大环麝香 Ⅰ 麝香酮(甜而柔和,香气持久有力)是最好的定香剂

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Ⅱ 十五内酯(柔和香气,优良定香剂

3 TiCl4(C2H5)2AlCl H2 B2O3

O

CH2O

C=O»· »¯

£¨ CH2£©13

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四、香料工业合成实例

• 见 P305页• 自学内容

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8.5 调香 调配香精简称调香,就是将几种乃至数十种香料通过一定的调配技艺,配制出酷似天然鲜花、鲜果或幻想出具有一定香型、香韵的有香混合物。这种有香混合物称为调和香料,习惯上称为香精。调和香料分为日用香料、食品香料和工业香料。

调和香料的用途:化妆品、洗涤用品、烟草业、医药品、溶剂、杀虫剂、防臭剂、涂料、印刷油墨、造纸等行业均有应用。

一、香气的分类

里曼( Rimmel )分类法 P310页表 8-3

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二、香精的基本组成

1 、各种香料在香精中的作用不尽相同,根据其发挥的作用完整的香精应包括主香剂、辅助剂、定香剂、稀释剂等组成。a 主香剂构成香精的主体香气,其香型必须与配制的香精香型一致( 虽然主香体决定着香型,但在香精中所占比例不一定最多,有时甚至很少。如菠萝占 7%,在苹果香精中占 10%)。如:橙花香精只有橙叶由一种作主香玫瑰香精常用: 玫瑰油、香叶醇、香茅醇、苯乙醇茉莉香型: 茉莉油、乙酸苄酯紫罗兰香型: 紫罗兰酮、桂皮油薰衣草香型: 薰衣草油、杏柠檬油檀香香型: 檀香油、岩兰草油、柏木油

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b 和香剂与主香剂香型相似,起调和作用使香气更突出。c修饰剂与主香剂香型不同类,是一种使用少量即可奏效的暗香成

分。d 定香剂能抑制其他易挥发香料的挥发,使香料挥发均匀、香气持久。常用的有:动物香料、橡苔、檀香、秘鲁树脂

e稀释剂起稀释作用(因为香味太浓,往往使人感到不愉快。)要求稀释剂本身无臭,易融解香料。经稀释的香气较未稀释前更为幽雅

常用的有:乙醇、苯甲醇、二辛基乙二酸酯。

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2 、按照组成香精配方中香料的挥发度和留香时间的不同,可将香精分为基香、体香和头香三部分。

基香:又称尾香,挥发度低、留香时间长,留香时间超过 6h ,代表香精的香气特征,是香精的基础部分。体香:中等挥发度,留香时间 2-6h ,构成香精香韵的重要部分。头香:又称顶香,挥发度高,留香时间小于 2h 。由挥发度高,扩散力好的香料构成 如:辛醛、葵醛、十一醛、柑油、橙叶油

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三、香精的调配四、香精的配制

• 见 P311页

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五、调香举例

① 日用香精 a. 皂用香精 香皂、洗衣粉用香精以青香、青花香为主、香气清新、透发强烈、清洁感明显。如:MaJa 香型(香皂用)馥奇香、突出草香和甜木香韵。 薰衣草油 150 香豆李 150 甲基紫罗兰酮 40 丁香油 30 香叶油 100 水杨酸异戊酯 190 广霍香 40 葵子麝香 50 白花香基 250

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b.洗发香波用香精要求偏清,新鲜的香味• 如: Apple Blossom 香型(紫丁香)• 茅樟醇 15 羟基香茅醛 100 洋芋前醛 60

• 苯乙醇 200 乙酸茅樟酯 25 异丁香酚 50

• 香茅醇 25 卡南加油 25 茉莉香基 50

• 秘鲁香膏 10 松油醇 150 玫瑰香基 200

• 桂醇 60 紫罗兰酮 25 乙酸对甲酚酯 15

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c牙膏用香精

香气要求“清凉” ,自然界中清爽口味的有:薄荷脑、留兰香、龙脑、桉叶油等,决定了牙膏常用的香型为:留兰香、薄荷香、果香、茴香、沙士香型。 如:留兰香型香精

留兰香油 50 冬青油 5 香荆芥酚 3

薄荷脑 20 大茴香脑 4 薄荷油 15 丁香油 3

② 食品香精 a. 各类水果香精 杏仁精: 主要含苯甲醛( 7.6~ 40% ) 苹果: 戊酸戊酯( 10%) 香蕉: 乙酸戊酯( 10%) 樱桃: 植物油、乙酸乙酯 椰子: 椰子醛( 3%)乙醇 50%

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b. 奶类

奶油:香兰素( 2.7% )、丙二醇( 92.9% )、丁二酮、丁酸等。

c. 可乐香精( Cola Flavor )

柠檬油 46.8 桂皮油 10.65 水 160

白柠檬油 14.2 肉豆寇油 3.5

香橙油 24.84 乙醇 240

d 酒用香精

酯类( 0.05~ 0.6% )甲酸乙酯、乙酸乙酯、丙酸乙酯、丁酸乙酯

酸类( 0.1g/ml )乙酸、己酸、乳酸、丁酸

醇类(助香)甲醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、甘油

醛类(具有强烈的香气)如:白兰地香精香兰素 8.7 丁二酸二乙酯 692 乙酸乙酯 70.2老姆醚 49.3 丙酸乙酯 63.8 康酿克绿油 116

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③ 化妆品 a.霜膏类

一般采用花香型或甜木香

如: Quelgues Fleurs 香型是最流行的花香型之一。

柠檬油 60 香茅醇 110 依兰油 60 羟基香茅醇 200

甲基壬乙醛 20 洋茉莉醛 30 苯乙醛 60 茉莉香基 50

乙酸芳樟酯 100 麝香 5 紫罗兰酮 50 乙酸苄酯 155

丙酸苄酯 30 葵醛 10 水杨酸戊酯 60

b 香水 是使用香精最多的一类

如: Nuit de Nool (圣诞节之夜)女用香水(东方型,以甜的辛香、琥珀香合香膏香构成。)

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香柠檬油 35 香豆素 35 康乃馨香基 90

依兰油 35 香兰素 10 铃兰香基 180

茉莉净油 20 苯乙醇 25 玫瑰香基 120

玫瑰净油 10 邻苯二甲酸二乙酯 125 茉莉香基 60

橙花净油 5 甲基紫罗兰酮 70 琥珀香基 120

香紫苏油 10 葵子麝香 25

赖白当净油 25

紫罗兰香精:

α -紫罗兰酮 450 紫罗兰叶油 100

肉豆寇酸乙酯 100 茉莉油 150

茑尾酯 25 金合欢油 150

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Farine 古龙水(男用)

以柑桔类香料为主体、琥珀香韵、香气清新、爽快自然

甜橙油 60 安息香树脂 60

柠檬油 560 甲基紫罗兰酮 10

柠檬醛 40 酮麝香 10

迷迭香油 20 薰衣草油 55

白里香油 10 丁香油 30

橙叶油 80 橙花油 20

L’Oringan女用香水 L‘Oringan 香水是由法国 Coty公司著名调香师 Francois创作。它是由紫罗兰,麝香和天然香膏等配制成的有粉香,甜木香,花香香味,具有东方格调并不很浓的花香型香水。 L’Oringan即“奥立根”香水虽然在1905 年就已问世,但它独特的风格影响至今,是一个非常重要的香型。

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该香水香精拟方如下(千分比):

柠檬油2

5 香柠檬油8

510%灵猫顶

剂1

5 3%麝香酊剂 30

10%龙嵩油1

5橙花油 5 10%尾浸膏1

0吐鲁香膏 15

橙叶油3

0 芳樟油1

0玫瑰净油1

5甲基紫罗兰酮 120

甜橙油 5 乙酸苄酯1

0 广藿香油1

0岩兰草油 20

10%肉桂油1

0依兰油1

5檀香油1

5桂醇 20

苯乙醇1

5茉莉净油 5 香豆素3

5洋茉莉醛 60

乙酸香叶酯1

5N-甲基邻氨基苯

甲   羟基香茅醛1

0异丁香酚 50

玫瑰醇1

0酸甲酯2

0 水杨酸苄酯2

0甲基葵酮 25

丁香酚2

5 50%安息香香膏2

0葵子麝香3

5酮麝香 20

赖百当香膏1

0 10%海狸酊剂 5 香兰素1

5邻苯二甲酸二甲

酯 125

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Poison女用香水

Poison 香水是由法国的 Christian Dior公司在 1985 年推出。其包装独

特,采用紫色包装,油一种神秘感和诱惑力。 Poison 香水的主要成

分是由果香,花香,晚香玉花香,栀子花香和粉香组成,形成一股强

烈,刺激而又丰满的花香。 Poison 香水很赋有挑逗性,比较适合那

些喜欢表现自己,能引起人们注意的年青女性。

Poison 香水韵的主要香韵构成与大致比例:

( 1 )花香韵( 50%~ 55%),主要是由茉莉花香,玫瑰花香,晚香

玉花香和栀子花香; (2) 果香韵( 4%~ 5%);辛香韵( 10%左

右);粉香韵( 25%左右);( 5 )木香韵( 5%左右)。

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该香水香精拟方如下

柠檬油 25 香柠檬油 8510%灵猫顶

剂 15 3%麝香酊剂 30

10%龙嵩油 15 橙花油 5 10%尾浸膏 10 吐鲁香膏 15

橙叶油 30 芳樟油 10 玫瑰净油 15 甲基紫罗兰酮 120

甜橙油 5 乙酸苄酯 10 广藿香油 10 岩兰草油 20

10%肉桂油 10 依兰油 15 檀香油 15 桂醇 20

苯乙醇 15 茉莉净油 5 香豆素 35 洋茉莉醛 60

乙酸香叶酯 15N-甲基邻氨基苯

甲   羟基香茅醛 10 异丁香酚 50

玫瑰醇 10 酸甲酯 20 水杨酸苄酯 20 甲基葵酮 25

丁香酚 25 50%安息香香膏 20 葵子麝香 35 酮麝香 20

赖百当香膏 10 10%海狸酊剂 5 香兰素 15 邻苯二甲酸二甲酯 125

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Amarige女用香水

Amarige 香水是由法国 Givenchy公司继 Ysatis 香水后推出的又一种具有影响的香水。其香水主要是由白花束的花香,果香,木香和动物香组成,形成丰富而具有女性风韵的香水。 Amarige 香水很受青年女性喜欢。

Amarige 香水的主要香韵构成与大致比例:

( 1 )青香韵( 3%~ 4%); (2) 果香韵( 5%~ 6%);( 3 )白花香韵( 65%~ 70%),主要是由栀子花香,晚香玉花香,茉莉花香和玫瑰花香;( 4 )木香韵( 15%~ 17%)主要是檀香和木香;( 5 )动物香( 2%~ 3%),主要是灵猫香气;( 6 )粉香-东方香韵( 4%~ 5%)。

该香水香精拟方如下

Page 70: 第八章       香料 Perfumery

10%格蓬油 10 10%乙酸叶醇酯 5

10%辛炔羧酸甲酯 2 柳酸叶醇酯 10

10%异戊氧基乙酸烯丙酯 15 万寿菊油 3

10%桃醛 20 10%γ-癸内酯 10

10%乙酸异戊酯 5 10%δ-癸内酯 20

黑加仑香基 10 苯乙醇 50

新铃兰醛 20 铃兰醛 30

苏合香醇 20 乙酸苏合香酯 5

邻氨基苯甲酸甲酯 20 乙酸苄酯 60

芳樟醇 40 乙酸芳樟酯 20

二氢茉莉酮酸甲酯 60 10%二氢茉莉酮 5

Page 71: 第八章       香料 Perfumery

甲位已基桂醛 50 橙花素 30

依兰油 20 香叶素 30

晚香玉香基 15 大花茉莉净油 10

栀子花香基 20 803檀香 30

10%突厥酮 10 檀香木油 10

208檀香 15 Iso E super 30

甲基柏木醚 50 香根油 10

Trimofix“O” 20 10%灵猫净油 5

10%龙涎香醚 15 10%吲哚 10

1%乙酸对甲酚酯 5 香兰素 5

香豆素 20 黑香豆净油 15

十五内酯 15 防风根净油 10

10%菖蒲油 5 Amarige 香基10

0

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Beautiful女用香水 Beautiful女用香水,由 Estee Lauder公司推出。其香气主要是

花香型特征,头香中具有新鲜的清香,果香,体香有尾,晚香玉,栀

子花,茉莉花等花香,底香主要是由麝香香气组成。 Beautiful 香水

具有丰富,高雅的香气,给人一种快乐,浪漫,颇有生活气氛的感觉,

很受青年妇女的喜欢。

Beautiful 香水的主要香韵构成与大致比例:

( 1 )花香韵( 40%~ 50%),主要有茉莉花香,栀子花香和晚香玉

花香;( 2 )粉香韵( 20%~ 25%),主要有麝香,龙涎香和豆香;

( 3 )清香韵( 6%~ 10%),主要是格蓬香气;( 4 )果香韵

( 12%~ 15%),主要是桃子香,菠萝香;( 5 )木香韵( 9%~

12%),主要是柏木香,岩兰草木香;

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( 6 )辛香( 1%~ 2%),主要是丁香酚和众香籽油的香气;( 7 )龙涎-皮革香韵(微量)

该香水香精拟方如下:

二氢茉莉酮酸甲酯 50 乙酸苄酯 50

甲位己基桂醛 80 10%顺式茉莉酮 5

芳樟醇 20 邻胺基苯甲酸甲酯 10

10%吲哚 5 10%女贞醛 10

水杨酸己酯 20 10%格蓬净油 30

10%格蓬酯 10 10%桃醛 25

黑加仑香基 30 羟基香茅醛 30

铃兰醛 50 苯乙醇 50

桂醇 10 香叶醇 20

香茅醇 20 依兰油 20

晚香玉香基 15 乙酸香叶酯 15

Page 74: 第八章       香料 Perfumery

栀子花香基 40 10%甲基壬乙醛 15

乙酸香根酯 10 乙酰基柏木烯 50

Iso E super 40 丁香酚 20

十五内酯 10 10%龙涎香醚 20

10%异丁基喹啉 10 葵子麝香 20

酮麝香 20 结晶玫瑰 5

洋茉莉醛 10 香豆素 20

甲基紫罗兰酮 60 甲位紫罗兰酮 20

鸢尾浸膏 5 麝香香基 50

Page 75: 第八章       香料 Perfumery

六、香精的应用及香精配方列举

• 见 P314页

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8.6 香料的评价和安全性• 1 、单体香料的评价( 1 )香气质量的评价( 2 )香气强度 的评价( 3 )留香时间评价

• 2 、天然香料的评价• 3 、香精

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2. 香料的安全性• 1 、日用香精• 2 、食用香精

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8.7 香料生产现状和发展动向1 国内外香料工业发展状况我国的香料工业是在 50 年代开始兴起并逐步发展起来的 , 到如今已具相当规模 , 在国内外香料工业中起着重要的作用 ,也为相关行业的配套服务做出了应有的贡献。我国香精、香料的生产和进出口情况见表 1 、表 2 。 表 1 我国香精香料的产销状况年度 1994 1995 1996香精产量 /t 17 273.6 18 012.0 15 873.2销售额 /万元 49 637 63 353 61 961

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表 2 1998 年我国部分香料进出口统计 项目 进口量 /kg 进口金额 /万美元 出口量 /kg 出口金额 /万美元香叶醇、橙花醇 54 272 54.03 103 510 56.32香茅醇 10 155 17.90 10 465 3.71芳樟醇 1 172 071 922.32 107 077 33.21品醇 42 147 9.37 1 676 985 283.39薄荷醇 790 114 856.78 1 804 455 2 612.68其他芳樟醇 1 614 489 1 116.59 4 466 395 1 602.09苯甲醇 737 463 97.22 381 619 390.13铃兰醇 59 010 46.58 76 610 34.30香兰素 6 177 8.19 2 871 008 2 799.05己基香兰素 179 703 28.96 354 810 517.30樟脑 214 975 48.90 7 524 479 1297.07

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1986 年全球香料行业实际销售额是 60亿美元 ,1995 年为100亿美元 ,到 2000 年预计为 120亿美元。世界食用香精、日用香精及合成香料的销售额 (亿美元 ) 见表 3 。 表 3 世界食用香精、日用香精及合成香料的销售额亿美元

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全球著名的香料跨国公司有 :美国的 IFF,瑞士的 Givaudan 和 Firmenich,英国的 Quest 和 BBA(Bush Booke Allen), 日本的高砂 (Takasago) 和长谷川 (Hasegawa) 等。世界八大香料公司享有世界2/3 的市场份额 , 其他数百个公司的业务构成了剩下的 1/3 。