Воронина Л.В., студентка 6 курса МФТИ (ГУ) Научный руководитель: Лившиц В.А., д.х.н., зав.лаб.

Воронина Л.В., студентка 6 курса МФТИ (ГУ)Научный руководитель: Лившиц В.А., д.х.н., зав.лаб.

гость

NH2

NH2

NH2

SiO2 SiO2

SiO2S

iO2

Сульфированный ЦД-полимер

ПАА

Акридиновый оранжевый

Дансилглицин

Калибровочные кривые связывания (а) дансилглицина с полимером карбоксиметил-β-ЦД, (б) акридинового оранжевого с полимером сульфированного β-ЦД в водном растворе.

Изотермы адсорбции полимерных ЦД на МС силикагеля, модифицированных аминопропильными (АП) группами: (а) полимера карбоксиметил-β-ЦД,(б) полимера β-ЦД,(в) полимера сульфированного β-ЦД.

Более чем 100% покрытие поверхности

ЦД

изменение квантового выхода при

комплексообразовании

lg K, метод Б-ГСредний lgK на одно кольцо ЦД.

КМЦД 2,40±0,02 2,0 2,0Метил-βЦД 2,4±0,1 2,7±0,1 2,7±0,1

КМЦД полимер 2,9±0,1 3,3±0,1 2,6±0,1СЦД 2.5 1.55±0.1 1.55±0.1

СЦД-полимер 2,5±0,1 2,8 2,1±0,1

DS≈13DS≈3

Спектры флуоресценции бензола в разных средах : 1 - комплексы с полимерным КМЦД в водном растворе; 2 - жидкий бензол; 3 - МС, содержащие адсорбированный полимер КМЦД; 4 - МС, содержащие β-ЦД, ковалентно связанные с поверхностью через АП-линкеры, 5 - АП-МС в отсутствие ЦД.

Спектры флуоресценции толуола на МС силикагеля и в растворе. 1 - в растворе 4мМ полимера карбоксиметил-β-ЦД; 2 - в воде; 3 - на МС, модифицированных АП группами; 4 - на МС, модифицированных АП группами с адсорбированным полимером карбокси- метил-β-ЦД; 5 - на МС, модифицированных АП группами с ковалентно связанным β-ЦД.

Вычитание нормированных спектров мономеров из суммарных нормированных спектров флуоресценции нафталина на МС, модифицированных полимерным КМЦД (а) и ковалентно связанным β-ЦД (б) . 1 - суммарный спектр, 2 - спектр мономера, 3 - спектр эксимера.

408нм – комплексы 2:2 с ЦД 391нм – эксимеры на поверхности

АУ бензол толуол нафталин

МС

Доля мономеров,

λМ (нм)

Доля эксимеров,

λЭ (нм)

Доля мономеров,

λМ (нм)

Доля эксимеров,

λЭ (нм)

Доля мономеров,

λМ (нм)

Доля эксимеров,

λЭ (нм)

МС-полКМЦД

0.29279

0.71329

0.70285

0.30310-330

0.60337

0.40408

МС-CDST0.29

279.50.71321

0.50285.5

0.50321

0.26337

0.74391

жидкость0.52

281.50.48

320.50.76285

0.24318

--

--

Кинетика изменения интенсивности флуоресценции нафталина на различных МС и длинах волн 335 и 408 нм, соответствующим мономерам и эксимерам нафталина: 1, 2- МС, модифицированные аминопропильными группами; 3, 4- МС, модифицированные аминопропильными группами с ковалентно присоединенным ЦД; 5, 6- МС, модифицированные аминопропильными группами с адсорбированным полимером карбоксиметил-β-ЦД.

Сорбция зонда производилась из газовой фазы.

Подвижность в образце с ковалентно пришитым ЦД выше, чем для физически сорбированного ЦД.

Добавление в систему толуола создает новый сигнал от более (в 2-3 раза) подвижной метки.

Изменения формы спектра обратимые.

Нафталин вытесняет ТЕМПО из ЦД, интенсивность сигнала уменьшается.

Константа связывания ТЕМПО с β-ЦД в растворе 1200М-1; нафталина с км- β -ЦД – 630М-1; а толуола – 140М-1

250 300 350 400 450 500 550 600 650

0

2000

4000

6000

8000

10000

12000

14000

16000

18000

20000

22000

24000

I, a

u

нм

без нафталина, возбуждение на 266нм с нафталином, возбуждение на 266нм без нафталина, возбуждение на 400нм с нафталином, возбуждение на 400нм

300 400 500 600

0

2000

4000

I, a

u

нмНа аминомодифицированных микросферах

На микросферах с ковалентно «пришитым» ЦД

1,8-АНС

В воде

С β-ЦД С кбм-β-ЦД

С кбм-β-ЦД полимером

На амино-микросферах

На амино-микросферах с ковалентно «пришитым» ЦД

520нм 500нм 522нм, плечо на 470нм.

470нм 470нм 470нм

4,0нс и 400пс

3,6нс 3,7нс 14,5нс (ограничено внутри-молекулярное вращение)

1,5нсПри добавлении паров нафталина 2,2нс

3,5нсПри добавлении паров нафталина 3,2нс.

В воде С β-ЦД С сульфо-β-ЦД

С сульфо-β-ЦД полимером

На амино-микросферах

На амино-миркосферах с ковалентно пришитым ЦД

530нм 530нм 530нм 530нм 508нм 518нм

2,2нс 3,2нс 3,3нс 4нс 2,9нс 3,8нс

Особая благодарность Копысову В.Н за предоставленную программу для обработки данных.

Появилась в работах Дечера в 1991г.

Он обосновал применение ионной силы, значение которой должны лежать в определенном интервале

Сейчас применяется в основном для изготовления микро- и нанокапсул.

Работа K.Sato 2003г. В 2004г. система с

введенным в нее нейтральным красным использована как сенсор на литохолевую кислоту.

В 2005г. впервые в качестве подложки для LBL использованы пористые силикагельные микросферы.

Выражаем благодарность Громову С.П. за предоставленный флуорофор

NH2

NH2

NH2SiO2

3,3 мг ПСС

? мг ПАА

2,4 мг ПСС

0,1 мг ПАА2,7 мг ПСС

0,1 мг ПАА

1,3 мг ПСС

NH2

NH2

NH2SiO2

3,3 мг ПСС

? мг ПАА

0,2 мг сЦД пол

0,1 мг ПАА

0,3 мг ПАА0,3 мг сЦД пол

0,3 мг сЦД пол