【 思路点拨 】 【 自主解答 】 本题重在考查对常见分子结构的判断。 H 2 S 是三原子分子，且键角接近 90° ，故是 V 形结构； CO 2

【典例 1 】硫化氢分子中，两个 H—S 键的夹角接近 90° ，说明 H2S 分子的空间构型为 _____ ；二氧化碳分子中，两个 C＝ O 键的夹角为 180° ，说明二氧化碳分子的构型为 ______ ；甲烷分子中，两个 C—H 键的夹角为 109°28′ ，说明甲烷分子的空间构型为 ________ 。

【思路点拨】

【自主解答】本题重在考查对常见分子结构的判断。H2S 是三原子分子，且键角接近 90° ，故是 V形结构； CO2是三原子分子，键角为 180° ，故为直线形结构； CH4 为五原子分子，键角为 109°28′ ，故为正四面体形结构。答案： V形 直线形 正四面体形

【典例 2 】用价层电子对互斥模型推测下列分子的空间构型：(1)H2S (2)NH2- (3)BF3 (4)CHCl3 (5)SiF4

【思路点拨】解答本题需注意以下两点：

【自主解答】根据原子的最外层电子排布，可以判断出本题分子的中心原子含有的孤电子对数和结合的原子数为：

H2S 、 NH2- 分子略去两对孤电子对，分子构型为 V形，BF3为平面三角形， CHCl3 分子中由于 H原子和 Cl原子不同，不能形成正四面体形， SiF4 为正四面体形。答案 :（ 1） H2S 为 V形 （ 2） NH2- 为 V形 （ 3）BF3 为平面正三角形 （ 4） CHCl3 为四面体形

一、选择题（本题包括 6 小题，每小题 6 分，共 36分）1. 下列分子或离子中，中心原子有孤电子对的是（ ）A.H3O+ B. NH4+ C.CH4 D.CO2

【解析】选 A。四个选项的孤电子对数分别为：

2. 以下分子或离子的结构为正四面体形，且键与键之间的夹角为 109°28′ 的是（ ）①CH4 ②NH4+ ③CH3Cl ④P4 ⑤ 金刚石A.①②④ B.①②③④⑤C.①② D.①②⑤

【解析】选 D。在 CH4 和 NH4+ 中，中心原子无孤电子对， 4个 H原子在空间呈正四面体形排列，且键角为 109°28′ ； CH3Cl 可看成 CH4 中的一个 H原子被 Cl原子取代，由于 H、 Cl 原子间的排斥作用不同，使其分子成为变形的四面体结构； P4 是正四面体结构，但键角为 60° ；在金刚石中，每个碳原子与其周围的四个碳原子相连，呈四面体构型，键角为 109°28′ 。

3. 若 ABn 的中心原子 A 上没有未用于形成共价键的孤电子对，运用价层电子对互斥模型，下列说法正确的是 ( ）A. 若 n=2 ，则分子的立体结构为 V 形B. 若 n=3 ，则分子的立体结构为三角锥形C. 若 n=4 ，则分子的立体结构为正四面体形D. 以上说法都不正确

【解析】选 C。若 ABn 的中心原子 A上没有未用于形成共价键的孤电子对，那么它的立体结构可用中心原子周围的原子数 n来预测。根据斥力最小的原则，当n=2 时，分子结构为直线形；当 n=3 时，分子结构为平面三角形；当 n=4 时，分子结构为正四面体形，故正确答案为 C。

4. 用价层电子对互斥理论预测 H2S 和 BF3 的立体结构，两个结论都正确的是（ ）A. 直线形；三角锥形 B.V 形；三角锥形C. 直线形；平面三角形 D.V 形；平面三角形【解析】选 D。本题考查价层电子对互斥理论的应用。H2S 为 V形， BF3 为平面三角形。

5. 下列说法中正确的是（ ）A.NO2 、 SO2 、 BF3 、 NCl3 分子中没有一个分子中原子的最外层电子都满足了 8 电子稳定结构B.P4 和 CH4 都是正四面体分子且键角都为 109°28′C.NH4+ 的电子式为 ，离子呈平面正方形结构D.NH3 分子中有一对未成键的孤电子对，它对成键电子的排斥作用较强

【解析】选 D。 NCl3 分子的电子式为 ，

分子中各原子都满足 8电子稳定结构， A错误； P4 为正四面体分子，但其键角为 60° ， B错误； NH4+ 为正四面体结构而非平面正方形结构， C错误； NH3 分子电子式为 ，有一对未成键电子，由于未成键电

子对成键电子的排斥作用，使其键角为 107° ，呈三角锥形， D正确。

6. 已知在 CH4 中， C-H 键间的键角为 109°28′ ， NH3中，N-H 键间的键角为 107° ， H2O 中 O-H 键间的键角为 105° ，则下列说法中正确的是（ ）A. 孤电子对与成键电子对间的斥力大于成键电子对与成键电子对间的斥力B. 孤电子对与成键电子对间的斥力小于成键电子对与成键电子对间的斥力

C. 孤电子对与成键电子对间的斥力等于成键电子对与成键电子对间的斥力D. 题干中的数据不能说明孤电子对与成键电子对间的斥力与成键电子对与成键电子对间的斥力之间的大小关系【解析】选 A。由中心原子上孤电子对数的计算公式可知， CH4 中碳原子无孤电子对， NH3 中的氮原子有 1对孤电子对， H2O 中的氧原子有 2对孤电子对。根据题意知 CH4 中 C-H 键间的键角为 109°28′ ，若孤电子对与成

键电子对间的斥力等于成键电子对与成键电子对间的斥力，则 NH3 中 N-H 键间的键角和 H2O 中 O-H 键间的键角均应为 109°28′ ，故 C不正确；若孤电子对与成键电子对间的斥力小于成键电子对与成键电子对间的斥力，则 NH3 中 N-H 键间的键角和 H2O 中 O-H 键间的键角均应大于 109°28′ ，现它们的键角均小于 109°28′ ，故 B不正确；孤电子对与成键电子对间的斥力大于成键电子对与成键电子对间的斥力，将成键电子对压得靠近一点，使其键角变小， D错误， A正确。

二、非选择题（本题包括 2 小题，共 24 分）7. （ 10 分）（ 2010· 山东高考）碳族元素包括 C 、Si 、 Ge 、 Sn 、 Pb 。（ 1 ） CH4 中共用电子对偏向 C ， SiH4 中共用电子对偏向 H ，则 C 、 Si 、 H 的电负性由大到小的顺序为 ________ 。（ 2 ）用价层电子对互斥理论推断 SnBr2 分子中 Sn-Br键的键角 __________120° （填“ >” 、“ <” 或“ =” ）。

【解析】 (1) 共用电子对偏向电负性大的原子，故电负性：C＞ H＞ Si 。(2)SnBr2 分子中， Sn原子的价层电子对数目是（ 4+2 ）/2=3 ，配位原子数为 2，故 Sn 原子含有孤电子对， SnBr2空间构型为 V形，键角小于 120° 。答案： (1)C ＞ H＞ Si (2) ＜

8. （ 14 分）已知 A 、 B 、 C 、 D 、 E 为中学常见的五种物质，均含元素 Y ，有的还可能含有元素 X 、 Z ，元素 X 、 Y 、 Z 的原子序数依次递增。① 元素 Y 在 A 、 B 、 C 、 D 、 E 中所呈化合价依次递增，其中只有 B 为单质。② 常温下将气体 D 通入水中发生反应，生成 C 和 E 。③ 工业上以 A 、空气和水为原料，通过催化氧化法制成E 。

请回答以下问题：（ 1 ） A 分子的空间构型是 ________ ；从轨道重叠的方式看， B 分子中的共价键类型有 _________ 。（ 2 ）写出②中反应的化学方程式： _________ 。（ 3 ）工业上，若输送 Cl2 的管道漏气，用 A 进行检验时可观察到大量白烟，同时有 B 生成，写出有关反应化学方程式： _________________________________ 。

【解析】由①可知 Y元素在 A中显负价，在 C、 D、 E中显正价，由③可知 A为 NH3 ， E为 HNO3 ，由②可知 D为 NO2 ，C为 NO； B为 N2 。（ 1） NH3 的电子式为 ，根据价层电子对互斥理论可知其空间构型为三角锥形； N2 的结构式为N≡N，含有σ键和π键。（ 2）②中反应的化学方程式为 3NO2+H2O====2HNO3+NO 。

（ 3）由题给信息可知 Cl2 与 NH3 反应生成 N2 和 NH4Cl ，其反应方程式为 8NH3+3Cl2====6NH4Cl+N2 。答案：（ 1）三角锥形 σ键和 π键（ 2） 3NO2+H2O====2HNO3+NO（ 3） 8NH3+3Cl2====N2+6NH4Cl

一、选择题（本题包括 4 小题，每小题 5 分，共 20分）1. 与 H2O 分子空间构型不相同的是（ ）A.H2S B.H2Se C.H2Te D.CO2【解析】选 D。本题考查分子的空间构型。 O、 S、 Se均为第Ⅵ A族元素，形成氢化物分子的空间构型相似，而 D项 CO2 为直线形。

2. 下列各组的几种分子中所有原子都可能处于同一平面的是（ ）A.CH4 、 CS2 、 BF3 B.CO2 、 H2O 、 NH3C.C2H4 、 C2H2 、 C6H6 D.CCl4 、 BeCl2 、 PH3【解析】选 C。题中的 CH4 和 CCl4 为正四面体形分子，NH3 和 PH3 为三角锥形分子，这几种分子的所有原子不可能都在同一平面上，由排除法可确定答案为 C。 CS2 、CO2 、 C2H2 和 BeCl2 为直线形分子， C2H4 为平面四边形分子， C6H6 为平面正六边形分子，这些分子都是平面形结构，故正确答案为 C。

3. 用 VSEPR模型预测下列分子或离子的立体结构，其中不正确的是（ ）A.NH4+ 为正四面体形 B.CS2 为直线形C.HCN 为折线形（ V 形） D.PCl3 为三角锥形【解析】选 C。 NH4+ 、 CS2 、 HCN 中心原子上的价电子都用于形成共价键，没有孤电子对，所以其构型分别为正四面体形、直线形、直线形； PCl3 中心原子 P上有一对孤电子对，未用于形成共价键，其空间构型为三角锥形。

4.科学家发现铂的两种化合物 a和 b 。

a： ;b: 。实验测得 a和 b

具有不同的特性。 b具有抗癌作用，而a没有，则下列关于 a、 b 的叙述正确的是（ ）A.a和 b属于同一种物质B.a和 b 互为同素异形体C.a和 b 的空间构型是平面四边形D.a和 b 的空间构型是四面体形

【解析】选 C。本题考查分子的构型。因为 a和 b具有不同的特性，所以 a和 b一定不是同一种物质；性质不同说明结构不同，而 a和 b的分子式相同且为化合物，所以 a和 b互为同分异构体，而不是同素异形体。 a和 b的空间构型若是四面体形，两个氯离子就不存在相邻和相间之分，因此 a 和 b的空间构型只能是平面四边形，故正确选项为 C。

二、非选择题（本题包括 2 小题，共 20 分）5. （ 6 分）若 ABn 的中心原子上有一对孤电子对未参与成键，当 n=2时，其分子的立体结构为 _________ ；当 n=3时，其分子的立体结构为 _______________ 。

【解析】 n=2 时，中心原子 A的价层电子对数为 3，其价层电子对的立体结构为三角形，其中 A中还含有一对孤电子对，则分子的立体结构为 V形； n=3 时， A的价层电子对数为 4，价层电子对的立体结构为四面体， A中还含有一对孤电子对，则分子立体的结构为三角锥形。答案： V形 三角锥形

6. （ 14 分） 20世纪 50年代科学家提出价层电子对互斥理论（简称 VSEPR模型），用于预测简单分子立体构型。其要点可以概括为：Ⅰ. 用 AXnEm表示只含一个中心原子的分子组成， A 为中心原子， X 为与中心原子相结合的原子， E 为中心原子最外层未参与成键的电子对（称为孤电子对），（ n+m）称为价层电子对数。分子中的价层电子对总是互相排斥，均匀的分布在中心原子周围的空间；Ⅱ. 分子的空间构型是指分子中的原子在空间的排布，不包括中心原子未成键的孤电子对；

Ⅲ. 分子中价层电子对之间的斥力主要顺序为：ⅰ . 孤电子对之间的斥力 > 孤电子对与共用电子对之间的斥力 > 共用电子对之间的斥力；ⅱ .双键与双键之间的斥力 >双键与单键之间的斥力 > 单键与单键之间的斥力；ⅲ .X 原子得电子能力越弱， A-X 形成的共用电子对之间的斥力越强；ⅳ . 其他。请仔细阅读上述材料，回答下列问题：

（ 2 ）请用 VSEPR模型解释 CO2 为直线形分子的原因： ___________________________________________;

（ 1 ）根据要点Ⅰ可以画出 AXnEm 的 VSEPR理想模型，请填写下表：

（ 3 ） H2O 分子的立体构型为： ______ ，请你预测水分子中∠ H—O—H 的大小范围并解释原因： _________ ______________________________________;（ 4 ） SO2Cl2 和 SO2F2 都属 AX4E0 型分子， S＝ O之间以双键结合， S—Cl 、 S—F 之间以单键结合。请你预测 SO2Cl2 和 SO2F2 分子的空间构型： ________ ， SO2Cl2 分子中∠ Cl-S-Cl________ （选填“ <” 、“ >” 或“ =” ） SO2F2 分子中∠ F-S-F 。

（ 5 ）用价层电子对互斥理论（ VSEPR）判断下列分子或离子的空间构型：

【解析】 VSEPR 模型的判断方法：在分子中当 n+m=2 且不存在孤电子对时为直线形分子，存在孤电子对时为 V形结构；当 n+m=3 时，如果没有孤电子对时为平面三角形；如果有孤电子对时为三角锥形；当 n+m=4 时，如果没有孤电子对时为正四面体形，如果有两对孤电子对时为平面正方形。所以水分子中 n+m=2 ，且有两对孤电子对，所以是 V形结构，又由于孤电子对的作用力强于成键的共用电子对，

所以使其角度小于 109°28′ 。再如 SO2Cl2 和 SO2F2 中的硫原子是中心原子，此时 n+m=4 且没有孤电子对，所以它应为三角锥形，但由于原子种类不同，所以不是正四面体形。答案：（ 1）

（ 2） CO2 属 AX2E0 ， n+m=2 ，故为直线形 （ 3） V形 水分子属 AX2E2 ， n+m=4 ， VSEPR理想模型为正四面体形，价层电子对之间的夹角均为 109°28′ 。根据Ⅲ中的ⅰ，应有∠ H-O-H<109°28′ （ 4）三角锥形 >（ 5）