Top Banner
Как упаковать продукт в общепите Справочник всех видов упаковки +инструкция по применению
546

справочник по упаковке-2

Feb 13, 2017

Download

Business

Welcome message from author
This document is posted to help you gain knowledge. Please leave a comment to let me know what you think about it! Share it to your friends and learn new things together.
Transcript
Page 1: справочник по упаковке-2

Как упаковать продукт в общепите Справочник всех видов упаковки

+инструкция по применению

Page 2: справочник по упаковке-2

Помните!

Упаковка и упаковочные материалы – это не просто маркетинговая

составляющая продвижения вашего товара, это еще и вопрос:

Логистики

Безопасности продукта

Его сроков годности

Удобство для потребителя

Физико-механические и химические свойства

Экология

Вопрос экономии ваших денег

Возможности внедрять инновационные технологии

О данном справочнике

Page 3: справочник по упаковке-2

Введение

Что вы должны знать об

упаковке – практические

советы

Page 4: справочник по упаковке-2

Пять вещей, которые вы должны знать об упаковке

2

3

4

5

Упаковка должна иметь «паспорт» 1

Вы ищите упаковку согласно паспорту – техническому

заданию

Работайте только с производителем

Любое дорогое решение можно удешевить

Поставщики упаковки лукавят и недоговаривают

Page 5: справочник по упаковке-2

Шаг 1 Шаг 2 Шаг 3 Шаг 4

Шаги создания упаковки

Выберите рыночный прототип. Купите его

Составьте техническое задание (пример – далее)

Проведите полный анализ рынка

Выберите производителей вашего решения

Соблюдайте эти шаги в строгой последовательности и вы всегда получите гарантированный результат

Page 6: справочник по упаковке-2

Помните – любая упаковка имеет сезонность цены

Jan Feb Mar Apr May Jun Jul Aug Sep Oct Nov Dec

Оптимальная цена

Высокая

Повышенная

Оптимальная

Очень выгодная

Цена выше на 5%

Цена выше на 10 %

Цена выше на 20%

Page 7: справочник по упаковке-2

Цена – зависит от объемов закупки, но это-не постулат

Выход на объемы

10 коробок/месяц

500 коробок/месяц

20 коробок/месяц

50 коробок/месяц

Page 8: справочник по упаковке-2

Ищите поставщика соразмерного вашим объемам

У нас нет малотоннажных производств в РФ С

трат

еги

я р

або

ты с

пр

ои

зво

ди

тел

ем

Выбирайте тип упаковки, который является массовым

Соблюдайте платежную дисциплину с производителем

Привлекайте партнеров для сборных заказов – Order sharing

Производитель ищет долгосрочные заказы

Сократите количество типоразме- ров до min

Старайтесь уйти от печати

Платите 100% предоплату и получите лучшую цену

Лучшая цена – пусть к достижению

Page 9: справочник по упаковке-2

Расскажите о своих планах

2012 2013 2014 2015 2016 2017 2018 2019

Привлеките коллег

Рассчитайте заказ на сегодня

Покажите перспективу в

год

Увеличьте заказ, продайте лишнее

Выйдите на хороший объем

Page 10: справочник по упаковке-2

Упаковка в цене продукта – до 30%

себестоимости – Снижайте ее

увеличивая объем

2013 2014 2015 2016 2017

Page 11: справочник по упаковке-2

Цена

Брендинг

Кастоматизация

Функциональность

Упаковка– четыре кита успеха

Page 12: справочник по упаковке-2

Пирамида цен на упаковку

7 8 9 10

4 5 6

2 3

1

1 - Бумага

7,8,9.10 Комбинированные с печатью, тиснением, кашированием, ламинацией

2,3– Пластик, Фольга

4,5,6 – Картон, микрогофро, стекло

Page 13: справочник по упаковке-2

Дизайн Технология Срок

хранения

Target price

Чем лучше дизайн –тем выше стоимость

Технология – это как хранить, разогревать, готовить

Как составить ТЗ – 4 шага

В охлажденном, замороженном виде или без t режима

Сформируйте цену сами и ищите под эту цену решение

Page 14: справочник по упаковке-2

Материал

Минимальная партия

Сроки изготовления

Что еще учесть – три важных аспекта

Page 15: справочник по упаковке-2

Технология

Цена

Сроки

Условия оплаты

Приоритеты – от большого – к малому

Page 16: справочник по упаковке-2

72% 16%

10%

2%

Sales

Пластик Бумага/Картон Пленки Комбин. Материалы

Рынок упаковки для общепита- диаграмма применения

Page 17: справочник по упаковке-2

Доли рынка– по сегментам общепита

Рынок больших городов

Ритейл/кулинарии

Доставка

Фастфуды

Стритфуды

Page 18: справочник по упаковке-2

Матрица – главных свойств упаковки

Физмех Вес

Толщина/ Разнотолщин-

ность

Барьерные свойства

Page 19: справочник по упаковке-2

Матрица – факторы влияния на цену

Печать да/нет

Тираж

Степень барьера

Материал

Page 20: справочник по упаковке-2

Матрица – типы дизайна

Тиснение

Печать

Штампы/ прессформы

Ламинация

Page 21: справочник по упаковке-2

1. Печать и ламинация

2. Изготовление Пресс-форм

3. Изготовление зарубежом

4. Изготовление индивидуальных штампов

Пример – дорогие решения

Page 22: справочник по упаковке-2

Ручная печать вместо

оффсета и флексы

Стандартный типоразмер

вместо индивидуального

Длительный срок

хранения вместо

короткого

Упаковочное оборудование под индивидуальную

упаковку (термоформеры)

Самоклейка вместо печати.

Пример – дешевые решения

Page 23: справочник по упаковке-2

Оборудование для

производства и фасовки упаковки

Оборудование – три типа

Полуавтоматическое, автоматическое

упаковывающее или упаковочное

оборудование+ герметизация+ укупоривание

Оборудование для ручной упаковки

Page 24: справочник по упаковке-2

Б/у оборудование

Оборудование в аренду

Отечественное оборудование

Импортное оборудование

Оборудование – Классификация

Page 25: справочник по упаковке-2

Типы упаковочных машин – согласно процессу упаковки

Розливные машины

Горячие столы

Дойпак

Дозаторы МГС

Флоупак

Вакуумники

Трей силеры

Термоформеры

Закаточные

машины

Термоусад.

туннели

Сшиватели пакетов

Этикетировщики

Page 26: справочник по упаковке-2

Как выбирать оборудование – критерии

Соответствие вашей технологии

Производительность

Автоматизация

Увеличение срока хранения

Гарантия

Обслуживание

Стоимость

Страна происхождения Надежность

Page 27: справочник по упаковке-2

Нельзя забывать о главном – о чем не

стоит забывать при выборе упаковки

Вы можете собрать все кирпичи правильно, но конструкция не заработает без главного кирпича

Распространенная упаковка

Удобные сроки оплаты заказов

Цена

Сроки

На складе

С доставкой

Много альтернативных поставщиков

Увеличенные сроки годности продукта

Верно подобранный материал упаковки

Привлекательный дизайн

Недорогое оборудование для упаковки

Небольшая минимальная партия

Соответствие вашей технологии

Запас маржинальности

Большая вариативность размеров

Page 28: справочник по упаковке-2

t° T

D М

Без чего вы никуда не «поедете»

Сроки годности

Требования к дизайну

Температура продукта

Выбор материала

Page 29: справочник по упаковке-2

C Чего начать работать над упаковкой?

Получение коммерческих предложений

Общение и встречи с

производителями и поставщиками

Анализ рынка

Ликбез в сфере упаковки с

помощью данного пособия

Page 30: справочник по упаковке-2

Тендер

• Тендер между поставщиками

• Тендер между производителями

• Подведение итогов

Экскурсия

• Экскурсия на завод производителя

• Экскурсия на слад поставщика

• Экскурсия в печатную компанию

Контракт

• «Битва» юристов

• Штрафные санкции

• Методика анализа качества упаковки

• Условия поставки и цены

• Упущенная выгода

Ликбез

• Изучите брошюру

• Определитесь с ТЗ на упаковку

• Составьте паспорт на изделие

Сбор информации

• Портал www.unipack.ru

• Поиск в Яндекс по тематическим страницам

• Дубль Гис и другие справочники

Получение КП

• Переговоры с производителями от собственного имени

• Переговоры с поставщиками под легендой

• Сравнение цен и условий

Как начать действовать с поставщиками и

производителями – советы технолога производства

Page 31: справочник по упаковке-2

Неверные и верные стратегии – не

упустите самое важное

• Исходить строго из бюджета (не более 20% от себестоимости продукта)

• Упаковывать продукт вручную на точке или автоматизированно в цехе

• Получить как можно больше информации и образцов упаковки

Стратегия выбора упаковки-правильно

• Смотреть на лучшие образцы упаковки лидеров рынка и пытаться за две копейки» сделать не хуже

• Сразу создавать сложные упаковочные материалы с печатью и ламинацией.

• Выбирать упаковку, которая потребует дорогого оборудования для упаковывания

Стратегия выбора упаковки - неправильно

Page 32: справочник по упаковке-2

32

В заключение Выбор упаковки – это сложный процесс, требующий учета многих факторов: • Технологичности упаковки • Маркетинговой составляющей • Законодательство РФ в области пищевых технологий

и защиты прав потребителя • Физико-химические свойства упаковки • Технологическое упаковочное оборудование • Интеграция процесса упаковывания в

производственный процесс выпуска продукции общественного питания

• Сроки годности и увеличенные сроки годности продукта

• Вопросы транспортной и складской логистики • Вопросы пищевой безопасности Все эти аспекты требуют от управленца в сфере общественного питания расширенных знаний упаковочных технологий, которые в полном объеме представлены в настоящем справочнике

32

Page 33: справочник по упаковке-2

Часть 1. Полимеры – как главный упаковочный материал для общепита

33

Page 34: справочник по упаковке-2

Для ознакомления с дальнейшими материалами вам потребуется ознакомиться с данным перечнем аббревиатур, используемых в текстах

Аббревиатура Полное название по-английски Перевод на русский язык

EVA Ethylene Vinyl Acetate Этиленвинилацетат

EVOH Ethylene / Vinylalcohol Сополимер этилена и винилового спирта

LEPS Laminated Expanded Polysterene Ламиниованный вспененный полистирол

EPS Expanded Polysterene Вспененный полистирол

EVOH Ethylene Vinyl Alcohol Этилен винил алкоголь

HDPE High Density Polyethylene ПЭНД - полиэтилен низкого давления (или высокой плотности)

LDPE Low Density Polyethylene ПЭВД - полиэтилен высокого давления (или низкой плотности)

LLDPE Linear Low Density Polyethylene ЛПЭВД - линейный полиэтилен высокого давления

LPE Linear Polyethylene Линейный полиэтилен

MDPE Medium Density Polyethylene ПЭСП - полиэтилен средней плотности

PA Polyamide (Nylon) Полиамид (товарный знак Нейлон)

PA / ABS Polyamide / Acrylonitrile / Butadiene / Styrene Полиамид/Акрилонитрил/Бутадиен/Стирин

PA 11 Polyamide 11 Полиамид 11

PA 12 Polyamide 12 Полиамид 12

PA 46 Polyamide 46 Полиамид 46

PA 6 Polyamide 6 Полиамид 6

PA 6 / EVOH Polyamide 6 / Ethylene / Vinylalcohol Ролиамид 6/Этиленвинилацетат

PAL Polyanaline Полианалин

PE Polyethylene Полиэтилен

PEST Polyester Полиэстер

CPET Crystalline Polyethylene Terephthalate КристаллинПолиэтилентерефталат ( СиПЭТ)

PET Polyethylene Terephthalate Полиэтилентерефталат

PLA Poly Lactic Acid Полилактид

PP Polypropylene Полипропелен

PS Polystyrene Полистирол

PS + PE Blend Of Polystyrene And Polyethylene Сополимер стирола и полиэтилена- Сэвилен

PVC Polyvinyl Chloride Поливинилхлорилд

PVDC Polyvinylidene Chloride Поливинилденхлорид

34

Page 35: справочник по упаковке-2

Полиолефины

Полиолефины в настоящее время являются одними из наиболее распространенных крупнотоннажных

полимеров, выпускаемых в нашей стране, и представляют собой весьма значительный класс термопластов

универсального назначения. Но наиболее важны они для получения пленок, особенно полиэтилен низкой и

высокой плотности и полипропилен. Головной организацией, отвечающей за качество и ассортимент этого

вида продукции, является санктпетербуржское научно-производственное объединение “Пластполимер”.

Работы в области химии и технологии полиолефинов ведутся по двум направлениям.

Первое – разработка высокопроизводительных крупнотоннажных процессов полимеризации этилена и

пропилена с использованием высокоэффективных катализаторов.

Второе – модифицирование полиэтилена и полипропилена за счет введения минеральных и полимерных

наполнителей, металлизацией и т.д. и создание новых полиолефинов и сополимеров на основе этилена и

других олефинов, обладающих гибкостью, морозостойкостью, стойкостью к растрескиванию под нагрузкой и

т.д.

Полимеры этилена – с измененными эксплуатационными свойствами и полученные по более совершенной

технологии – в обозримом будущем останутся наиболее важным пленкообразующим полимерным

материалам. Этому способствует доступность и дешевизна мономеров, а также достигнутый высокий

технический и технологический уровень полимеризационных установок, на которых с приемлемыми

затратами постоянно внедряются в массовое производство усовершенствованные марки.

В этой главе рассмотрены следующие полиолефины: полиэтилен низкого и высокого давления,

полипропилен, полиметилпентен и сополимеры, а также сополимеры этилена с винилацетатом. Полиэтилены

низкого и высокого давления рассмотрены по отдельности, хотя в настоящее время существует широкий

спектр полимерных материалов, полученных сополимеризацией этилена с небольшим количеством других

олефинов, таких как бутен-1 или смешением полиэтиленов высокого и низкого давления (полиэтилен

средней плотности).

Page 36: справочник по упаковке-2

Полиэтилен высокого давления

Полиэтилен получают в реакторах автоклавного или трубчатого типа. Полимеризация этилена в большинстве

промышленных процессов идет при давлении от 100 до 300 МПа и температуре от 100 до 300°С. При

температуре выше 300°Сначинается деструкция полимера. В процессе производства этилен тщательно

очищают и пропускают над катализатором из восстановленной меди для удаления следов кислорода. После

чего в него вводят определенное количество кислорода, необходимое в качестве инициатора.

Затем газы сжимают в многостадийных компрессорах и с помощью специального компрессора закачивают в

реакционный аппарат автоклавного или трубчатого типа, где и происходит процесс полимеризации,

сопровождающийся выделением значительного количества теплоты. В процессе полимеризации

обеспечивается тщательный контроль концентрации катализатора, температуры и давления.

Непрореагировавший этилен отделяют от расплава полимера и возвращают в реактор.

Далее полимер экструдируют в виде непрерывных жгутов, охлаждают и нарезают на гранулы. Пленочные

марки обычно подвергают дополнительной гомогенизации в смесителе.

Простейшая структура молекулы полиэтилена – совершенно неразветвленная цепь звеньев (-CH2-)n. Однако

подобное соединение получают более сложным, чем описанным выше, способом. При этом исходным

веществом служит не этилен. В химии высокомолекулярных соединений данное вещество называют

полиметилен. На практике энергонасыщенность процесса при высоком давлении препятствует росту прямой

цепи и, образуется множество боковых ответвлений, которые в значительной степени определяют свойства

ПЭВД.

Образование боковых ответвлений препятствует плотной упаковке основных полимерных цепей, чем и

обусловлено получение ПЭВД при описанном процессе.

Полиэтилен высокого давления ГОСТ 16337 – 77 – пластичный, слегка матовый, воскообразный на ощупь

материал плотностью от 917 до 939 кг/м3. Может перерабатываться методом экструзии с раздувом в

рукавную пленку или в плоскую пленку с помощью плоскощелевой головки и охлаждаемого валка.

Выпускается в виде базовых марок и в виде композиций на их основе со стабилизаторами и другими

добавками в окрашенном и неокрашенном виде.

Для производства пленок методом экструзии ГОСТ 16337 – 77 рекомендует следующие марки полиэтилена

низкой плотности:

Page 37: справочник по упаковке-2

-для пленок специального назначения – 15303-003, 15803-020, 16705-040, 16405-020;

-для термоусадочных пленок – 15105-002, 15303-003,15503-004, 10604-007, 16005-008, 17703-010, 17504-006,

17603-008, 15803-020;

-тонких – 15303-003, 15803-020, 16705-040, 16904-040, 17305-070;

-общего назначения (технические для укрытия теплиц и кормов и других сельскохозяйственных нужд) – 12603-010,

17803-015, 16204-020, 10803-020, 15803-020, 11003-020, 11503-070, 11603-070, 16705-040, 10204-003, 15303-003;

-для изготовления мешков под удобрения и других сельскохозяйственных изделий – 15003-002, 15105-002, 10204-

003, 15303-003, 15503-004, 17504-006, 17603-006,10604-007, 17703-010,12603-010;

-для контакта с пищевыми продуктами (включая герметичную упаковку) – 17703-010, 10803-020, 15803-020, 11503-

070, 15303-003, 17504-006, 16204-020, 16904-040.

Обозначение марок

Условное обозначение базовых марок продуктов полимеризации этилена состоит из названия материала и восьми

цифр. Первая цифра “1” указывает на то, что процесс ведется при высоком давлении. Две последующие цифры

обозначают порядковый номер марки. Четвертая цифра – наличие или отсутствие дополнительной гомогенизации:

0 – без дополнительной гомогенизации в расплаве; 1 – гомогенизированный в расплаве полимер. Пятая цифра

условно определяет группу плотности в кг/м3: 1 – 900/909; 2 – 910/916; 3 – 917/921; 4 – 922/926; 5 – 927/930; 6 –

931/939; 7 – 940/947; 8 – 948/959; 9 – 960/970.

Три последние цифры, указанные через тире, обозначают десятикратное значение показателя текучести расплава.

Этот показатель будет подробно рассмотрен ниже.

Page 38: справочник по упаковке-2

Марка Плотность,

кг/м3

ПТР,

г/10мин

Темпера-тура

хрупкости Т

хр, °C

Предел

текучести при

растяженииsт

. р., МПа

Разрушаю-щее

напряжение

при

растяженииsт.

р., МПа

Относи-

тельное

удлинение при

разрыве e, %

Модуль

упругости

при

растяжении

Е р, МПа

Стойкость к

растрески-ванию, ч

10604 – 007 923,5 0,7 -110 11 14 550 140 – 180 5

10803 – 020 918,5 2,0 -100 9 12 550 90 – 130 2

15105 – 002 928,5 0,2 -120 12 14 600 140 – 180 300

15303 – 003 920,5 0,3 -110 10 14 600 90 – 130 500

15503 – 004 919,0 0,4 -100 10 14 600 90 – 130 10

15803 – 020 919,0 2,0 -120 9 11 600 90 – 130 -

16005 – 008 927,0 0,8 -110 13 13 600 180 1,0

17504 – 006 925,0 0,6 -110 12 14 600 140 – 180 1,0

17603 – 008 919,0 0,8 -110 10 11 600 90 – 130 10

17703 – 010 919,0 1,0 -110 10 10 600 90 – 130 -

Основные показатели некоторых базовых марок приведены в таблице 1.

Page 39: справочник по упаковке-2

Полиэтилен, выпускаемый в промышленности в трубчатых реакторах при давлении до 160 МПа (установка

типа I) и в автоклавных реакторах, не полностью отвечает требованиям, предъявляемым к его ассортименту. В

настоящее время разработан новый высокопроизводительный автоматизированный процесс полимеризации

этилена в трубчатых реакторах при давлении от 1800 до 2500 МПа (установка типа II). Способ полимеризации

этилена в трубчатых реакторах, как наиболее перспективный, является основой для развития производства

полиэтилена высокого давления.

В настоящее время к полиэтилену предъявляются повышенные требования по чистоте и однородности. Для

получения высокопрочных пленок требуется создание марок полиэтилена с плотностью от 925 до 930 кг/м3 и

широким диапазоном показателя текучести расплава. На установках типа I получают 13 марок полиэтилена

(ГОСТ 16337-77) с показателем текучести расплава 0,3-12 г/10мин, при этом плотность полимера не превышает

920 кг/м3 .

Ассортимент марок полиэтилена высокого давления, выпускаемых на установке типа II, выгодно отличается

разнообразием ПТР, плотностей и количеством, выпускаемых марок (таблица 2).

Показатель /Установка Автоклав Тип I Тип II

ПТР, г/10 мин 0,3-20* 0,3-12 0,3-20*

Общее число марок с плотностью, кг/м3:

917-920 8 13 6

921-924 7 - 1

925-926 - - 4

927-930 - - 6

Page 40: справочник по упаковке-2

Установка / Показатель Автоклав Тип I Тип II

Плотность, кг/м 918-921 922-925 926-930

ПТР, г/10мин 0,3-20 0,3-0,7 0,3-7

Температура плавления,°C 103-112 105-112 105-112

Модуль упругости, МПа 90-110 130-160 140-210

Установка / Показатели Автоклав Тип I Тип II

Разброс ПТР в пределах партии, % +5 +8 +5

Прочность при растяжении**, МПа 9-14 7-14 9-16

Предел текучести при растяжении, МПа 9-11,5 9-11 9-15

Массовая доля экстрагируемых веществ, % 1,1-1,7 0,3-0,6 0,2-0,4

Таблица 2

* Возможно получение полимера с более высоким ПТР.

Ниже приведены сравнительные данные различных характеристик ПЭВД, синтезированного на установках разных

типов (таблица 3). Как видно, ПЭВД, полученный на установке типа II, по однородности ПТР в пределах партии и

чистоте (содержание экстрагируемых веществ и количество посторонних включений) значительно лучше полиэтилена,

полученного на установке типа I.

Page 41: справочник по упаковке-2

Таблица 3

** Скорость растяжения ПЭВД составляет 500 мм/мин.

Основные свойства базовых марок ПЭВД, получаемых на установках типа II приведены в таблице 4.

Установка / Показатель Автоклав Тип I Тип II

Плотность, кг/м 918-921 922-925 926-930

ПТР, г/10мин 0,3-20 0,3-0,7 0,3-7

Температура плавления,°C 103-112 105-112 105-112

Модуль упругости, МПа 90-110 130-160 140-210

Стойкость к

растрескиванию, ч 1000-0,1 100-0,1 20-0,1

Тангенс угла

диэлектрических потерь при

частоте 106 Гц

(1,2-2,5)*104 (1,2-2,5)*104 (1,2-2,5)*104

Диэлектрическая

проницаемость при частоте

106 Гц

2,3 2,3 2,3

Электрическая прочность

при переменном

напряжении 50 Гц, Мвт/м

43-50 43-50 43-50

Таблица 4

Полиэтилен, получаемый в настоящее время на установках типа II, по марочному ассортименту,

свойствам и области применения аналогичен лучшим зарубежным маркам полиэтилена, полученным

на установках трубчатого типа, в частности луполену.

Пленки из ПЭВД обладают комплексом таких свойств, как прочность при растяжении и сжатии,

стойкость к удару и раздиру. Кроме того, они сохраняют прочность и при очень низких температурах

(-60 -70°C). Пленки водо- и паронепроницаемы, но газопроницаемы, поэтому непригодны для

упаковки продуктов, чувствительных к окислению.

Page 42: справочник по упаковке-2

Пленки из ПЭНП имеют превосходную химическую стойкость, особенно к кислотам, щелочам и неорганическим

растворителям, однако чувствительны к углеводородам, галогенированным углеводородам, маслам и жирам,

которые они поглощают с последующим набуханием.

У полиэтилена с высокой молекулярной массой набухание меньше. Некоторые полярные органические вещества

могут вызывать поверхностное растрескивание ПЭНП. Это явление может быть вызвано химическими

веществами, которые обычно не растворяют полиэтилен.

Однако при наличии напряжений те же самые вещества вызывают поверхностные трещины или даже полное

разрушение материала. Типичными реагентами, вызывающими растрескивание, являются моющие средства,

некоторые эфирные, растительные масла, бензальдегид и нитробензол. Растрескивание может быть уменьшено

за счет использования высокомолекулярных марок полиэтилена.

Применение соответствующих добавок позволяет получать на основе полиэтилена низкой плотности пленки с

высоким скольжением и низкой слипаемостью. Пленка не имеет запаха и вкуса, что позволяет использовать ее в

качестве упаковочного материала для пищевых продуктов.

Единственным недостатком пленок из ПЭНП является относительно низкая температура размягчения, из-за чего

нельзя производить их стерилизацию паром.

Пленки из ПЭНП обладаю хорошей свариваемостью при тепловой сварке, и образуют прочные швы. Но они не

могут быть сварены высокочастотной сваркой, так как имеют очень низкое значение тангенса угла диэлектрических

потерь.

Склеивание пленок затруднено низкой адсорбционной способностью ПЭНП, а использование водных клеев или

клеев на растворителях ограниченно. Могут быть использованы клеи-расплавы (особенно на основе смесей

полиэтилена и полиизобутелена), но их использование из-за высокой цены имеет мало преимуществ по сравнению

с тепловой сваркой.

Поскольку поверхность пленки из полиэтилена низкого давления обладает инертностью и неполярностью, то

печать любым из методов может осуществляться лишь при условии предварительной обработки поверхности

коронным разрядом электрического тока. Наиболее распространенными для пленок являются методы

флексографической печати, но применяются также и методы тампонной, глубокой и трафаретной печати.

Page 43: справочник по упаковке-2

Линейный полиэтилен низкой плотности

В последние годы значительные усилия были направлены на разработку усовершенствованных процессов

получения полиэтилена высокого давления методами газофазной полимеризации при низком давлении

полимеризации в жидкой фазе, аналогично процессам производства ПЭНД. Хотя в результате этих новых

процессов и получается полиэтилен низкой плотности, имеются существенные различия между традиционным

ПЭНП и новым полимером. Этот последний называют линейным полиэтиленом низкой плотности (ЛПЭНП).

ЛПЭНП подобен по структуре полиэтилену высокой плотности, но имеет более многочисленные боковые

ответвления – короткие цепи – которые позволяют контролировать плотность полимера от 900 до 920 кг/м3

Основные преимущества ЛПЭНП по сравнению с другими полиэтиленами – высокие физико-механические

показатели (некоторые марки ЛПЭНП имеют свойства аналогичные АБС пластикам), более высокая химическая

стойкость, лучшие эксплуатационные свойства при низких и высоких температурах, больший блеск поверхности и

большая устойчивость к растрескиванию.

При формовании пленок ЛПЭНП проявляет большую стойкость к проколу и раздиру. ЛПЭНП характеризуется

более высокими значениями удлинения при разрыве и прочности при растяжении. Более высокая температура

плавления 118°C позволяет применять его для расфасовки горячих продуктов.

В отличие от ПЭНП он может выдержать большие относительные удлинения, т. к. характеризуется хорошей

эластичностью расплава благодаря наличию множества коротких боковых ответвлений, которые при

деформировании как бы скользят друг по другу, не развивая при этом значительных внутренних напряжений. Это

позволяет получать очень тонкие пленки 6/25 мкм. Однако, ЛПЭНП менее прозрачен из-за высокой степени

кристалличности. Для увеличения прозрачности в пленки из ЛПЭНП вводят специальные оптические добавки.

Реологические свойства ЛПЭНП отличаются от свойств ПЭНП ввиду узкого молекулярно массового распределения

и отсутствия длинных цепей. При одних и тех же скоростях сдвига 102/103 с-1, что соответствует условиям

экструзии, ЛПЭНП характеризуется большей вязкостью, чем ПЭНП. Поэтому при переработке ЛПЭНП на обычном

оборудовании возрастает давление экструзии и увеличивается нагрузка на ведущий двигатель. Крутящий момент

возрастает на 20-30%. Поэтому эффективная переработка линейного полиэтилена низкой плотности требует

модификации перерабатывающего оборудования: уменьшение длины червяка до 18-24 L/D, уменьшение шага

винтовой нарезки, увеличение мощности привода.

Page 44: справочник по упаковке-2

Поскольку уровень критических напряжений сдвига у ЛПЭНП ниже, необходимо увеличение зазора формующей

щели во избежание разрушения расплава и возникновении эффекта “акульей шкуры”. В принципе перерабатывать

ЛПЭНП можно и на большинстве обычных экструдеров, предназначенных для переработки полиэтилена низкой

плотности, при условии, что принимается во внимание увеличение мощности, необходимой для вращения червяка

экструдера, и рост давления экструзии.

ЛПЭНП применяется практически во всех областях производства пленки, как в чистом виде, так и в различных

смесях с полиэтиленом низкой или высокой плотности.

В традиционной области применения использование ЛПЭНП позволяет уменьшить толщину пленки на 20-40% по

сравнению с обычным полиэтиленом, что приводит к значительной экономии сырья.

Линейный полиэтилен низкой плотности используют и для получения растягивающейся (стрейч) пленки. Однако

растягивающиеся пленки из ЛПЭНП имеют меньшую по сравнению с пленками из ПВХ и ЭВА липкость. Одним из

путей решения данной проблемы является введение в полимер увеличивающих липкость добавок. Другой путь –

придание поверхности пленки шероховатости механическим путем. ЛПЭНП применяют также при изготовлении

многослойных пленок в качестве одного из слоев, что позволяет снизить их общую толщину.

Полиэтилен низкого давления

В начале 50-х годов профессор Циглер, изучая металлоорганические соединения, открыл катализаторы, которые

позволяли проводить полимеризацию этилена при давлении близком к атмосферному. Примерно в то же время в

США фирмами Phillips Petroleum и Standard Oil были разработаны другие два метода низкого давления. Эти

открытия были важны не только из-за применения другого метода, но и потому, что получаемые продукты по своим

свойствам существенно отличались от обычного полиэтилена.

Полиэтилен низкого давления (высокой плотности) получают полимеризацией этилена при давлении, близком к

атмосферному, на комплексных металлоорганических катализаторах суспензированным или газофазным методом.

Page 45: справочник по упаковке-2

В первом используют частично восстановленный оксид хрома, нанесенный на алюмосиликат или оксид никеля на

активированном угле в качестве катализаторов. Каталитическая система суспендирована в жидком углеводороде,

через который пропускают газообразный этилен. Давление около 3,5-4 атмосфер, температура 50-75°C.

Образовавшийся полимер выпадает в виде зернистого порошка.

Полученную суспензию перемешивают до тех пор, пока ее вязкость не станет настолько высока, что будет

препятствовать эффективному диспергированию. Затем смесь проходит стадии выделения полимера и

регенерации растворителя. В целом процесс состоит из стадии дезактивации катализатора, его разложения и

удаления, регенерации растворителя, сушки, экструзии и грануляции полимера.

В газофазном методе этилен, небольшое количество водорода, катализатор и сомономер (если таковой

используется) подают непрерывно в газофазный реактор, где идет полимеризация при давлении около 2 МПа и

температуре 85-100°C. Полученный полимер выгружают из реактора в резервуар для очистки и затем направляют

в силосы – хранилища. Из силосов продукт отбирают для смешения и грануляции. Поскольку при газофазной

полимеризации растворитель не используется, его отделение от полимера не требуется. Не требуется также и

удаление остатков катализатора, поскольку его эффективность очень высока. Благодаря этому не требуется

промывка и сушка полученного полиэтилена, а также регенерация растворителя от промывки.

Марки. (ГОСТ 16338-85)

Полиэтилен, получаемый суспензионным методом, выпускают без добавок (базовые марки) и в виде композиций

на их основе со стабилизаторами, красителями и другими добавками. Полиэтилен, получаемый газофазным

методом, выпускают в виде композиций со стабилизаторами. Базовые марки производят высшего, первого и

второго сорта. ГОСТ 16338-85 устанавливает следующие марки полиэтилена высокой плотности (таблица 5).

Page 46: справочник по упаковке-2

Суспензионного Газофазного

20108-001 271-70 276-83

20208-002 271-82 276-84

20308-005 271-83 276-85

20408-007 273-71 276-95

20508-007 273-73 277-74

20608-012 273-79 277-75

20708-016 273-80 277-83

20808-024 273-81 277-84

20908-040 276-73 277-85

21008-075 276-75 277-95

Обозначение базовой марки состоит из слова “полиэтилен” и восьми цифр, характеризующих конкретную марку, и

обозначения стандарта (ГОСТ 16338-85). Первая цифра 2 указывает на то, что процесс полимеризации идет при

низком давлении. Две последующие обозначают номер базовой марки. Четвертая цифра указывает на степень

гомогенизации (0 – без гомогенизации). Пятая условно определяет группу плотности полиэтилена (п. 1.1.1).

Следующие три цифры, написанные через дефис, указывают десятикратное значение показателя текучести

расплава.

Обозначение композиции, не содержащей добавок красителей, состоит из слова “полиэтилен”, трех первых цифр,

обозначающих базовую марку, номера рецептуры пластификатора, написанного через тире и обозначения

стандарта.

Page 47: справочник по упаковке-2

Основные физические свойства базовых марок полиэтилена низкого давления приведены в таблице 6.

Показатель Величина Показатель Величина

Плотность r,кг/м3 948/959 Относительное удлинение при разрыве, eотн, % 400/600

Температура плавления

Tпл,°C 125/135 Модуль упругости при изгибе Eи, МПа 140/250

Температура размягчения

по Вика Tв,°C 128/134 Твердость по Бринеллю НБ, МПа 14/25

Температура хрупкости

Tхр,°C - 60 Удельное электрическое поверхностное сопротивление rs, Ом 1015

Рабочая температура,

°C -60/100 Удельное электрическое объемное сопротивление rV, Ом 1016/1017

Коэффициент линейного

расширения a, 1/K

1,7*10-4

/2,0*10-4 Тангенс угла диэлектрических потерь tgd при 103 Гц 3,7*10-4

Теплоемкость C,

кДж/(кг*K) 1,88/2,30 при 106 Гц 2*10-4 /3*10-4

Предел текучести при

растяженииsт.р., МПа 22/26 при 5*108 Гц 4*10-4

Разрушающее

напряжение sр, МПа 20/30 при 1010 Гц

2*10-4

/5*10-4

То же при сжатииsсж,

МПа 20/36

Диэлектрическая проницаемость e при 106 Гц 2,3/2,4

То же при изгибеsи, МПа 20/38 То же при 1010 Гц 2,25/2,31

Прочность при срезе tв,

МПа 20/36 Электрическая прочность при толщине 1 мм Е пр., МВ/м 45/60

Page 48: справочник по упаковке-2

Таблица 6

Подробнее смотри ГОСТ 16338-

85.

Основные физические свойства и

обозначение марок полиэтилена

низкого давления (газофазный

метод). ТУ 6 – 11 – 00206368 – 25

– 93. Ставролен.

Ставролен это торговое название

полиэтилена низкого давления,

выпускаемого ставропольским

производственным объединением

ООО “Ставролен”. Без него обзор

пленочных материалов был бы

далеко не полным. ТУ 6 – 11 –

00206368 – 25 – 93 устанавливают

следующие марки ставролена

(таблица 7).

Марки ставролена

PE4EC – 01B PE4EC – 09S PE4GP – 27L PE4BM – 50B

PE6EC – 01B PE6EC – 09S PE6GP – 27L PE3IM – 61

PE4EC – 02B PE4EC – 10 PE4CP – 28B PE0IM – 62

PE6EC – 02B PE4EC – 11B PE6CP – 28B PE6IM – 63

PE4EC – 03 PE4PP – 21B PE4CP – 29B PE4IM – 63

PE6EC – 03 PE6PP – 21B PE6CP – 29B PE6IM – 64

PE4EC – 04S PE4GP – 22B PE4BM – 41 PE4IM – 64

PE6EC – 04S PE6GP – 22B PE4BM – 42 PE3IM – 65L

PE4EC – 05 PE4GP – 23L PE4EM – 43 PE6FE – 66

PE4EC – 06B PE6GP – 23L PE4BM – 44 PE6FE – 67

PE6EC – 06B PE4PP – 24B PE0BM – 45 PE6FE – 68

PE4EC – 07B PE4PP – 25B PE3BM – 46 PE4FE – 69

PE6EC – 07B PE6PP – 25B PE6OT – 47 PE6FE – 70

PE4EC – 08 PE4GP – 26B PE30T – 48L PE4FE – 70

PE6EC – 08 PE6GP – 26B PE3OT – 49 PE4FE – 71

Page 49: справочник по упаковке-2

Таблица 7

Обозначение марки ставролена состоит из названия материала “полиэтилен”, сплошного пятизначного буквенно-

цифрового индекса, двухзначного индекса, написанного через тире, (для отдельных марок – еще одного буквенного

индекса) и обозначения технических условий ТУ 6-11-00206368-25-93. Первые две буквы (PE) указывают на то, что

процесс полимеризации протекает на комплексных металлоорганических катализаторах, при низком

давлении.Следующая цифра указывает вид сономера.

Четвертая и пятая цифры указывают на рекомендуемое назначение полимера:

• EC – электрический кабель (electric cable);

• CP – трубы общего назначения (common pipes);

• PP – напорные трубы (pressure pipes);

• GP – газовые трубы (gas pipes);

• BM – выдувное формование (blow moulding);

• OT – ориентированные ленты (oriented tapes);

• IM – литье под давлением (injection moulding);

• FE – экструзия пленок (film extrusion).

Цифры через тире обозначают порядковый номер марки полиэтилена. Дополнительная буква для некоторых марок

полиэтилена обозначает:

• S – улучшенная по эксплуатационным характеристикам;

• B – светостабилизированная, черного цвета;

• L – светостабилизированная, натурального цвета.

Основные показатели пленочных марок ставролена приведены в таблице 8.

Page 50: справочник по упаковке-2

Наименование показателя

Норма для марки

PE6FE-66 PE6FE-67 PE6FE-68 PE4FE-69 PE6FE-70,

PE4FE-70 PE4FE-71

Плотность, при 23°C, кг/м3 916 – 920 924 – 928 944 – 950 946 – 950 916 – 920 916 – 920

ПТР,

г/10мин,

при 2,16 кгс 0,8 – 1,2 0,7 – 1,1 - - 0,8 – 1,2 1,8 – 2,2

при 21,6 кгс - - 6 – 9 7 – 11 - -

Отношение ПТР21,6/ПТР2,16 23 – 30 23 – 30 20 – 35 20 – 30 23 – 30 23 – 30

Степень чистоты, не менее 90 90 90 90 90 90

Технологическая проба на

внешний вид пленки,

баллов, не хуже

-10 -10 +30 +30 -10 -10

Таблица 8

Рекомендуемое назначение марок: PE6FE-66 – экструзия высокопрочных пленок толщиной до 25 мкм; PE6FE-67 –

для пленок толщиной от 25 до 125 мкм; PE6FE-68, PE4FE-69 – для высокопрочных пленок толщиной до 10 мкм;

PE6FE-70, PE4FE-70 – для высокопрочных пленок толщиной до 20 мкм; PE4FE-71 – для рукавной пленки средней

прозрачности, для плоскощелевой пленки высокой прозрачности толщиной до 12 мкм.

Page 51: справочник по упаковке-2

Свойства пленок из полиэтилена низкого давления

Пленки на основе полиэтилена низкого давления более жесткие, прочные, менее воскообразные на ощупь по

сравнению с пленками из полиэтилена высокого давления. Они могут быть получены методом экструзии рукава с

раздувом или экструзией плоского рукава. Однако при рукавной экструзии, полученная пленка более мутная и

полупрозрачная.

Температура размягчения у ПЭНД выше чем у ПЭВД (121°C), поэтому он выдерживает стерилизацию паром.

Морозостойкость примерно такая же, как и у ПЭВД.

Прочность при растяжении и сжатии выше, чем у ПЭВД, а сопротивление удару и раздиру ниже. Из-за линейной

структуры макромолекулы ПЭНД ориентируются в направлении течения, поэтому сопротивление раздиру в

продольном направлении пленок значительно ниже, чем в поперечном направлении.

Проницаемость ПЭНД ниже, чем у ПЭВД, примерно в 5-6 раз, и он является прекрасной преградой влаге. По

химической стойкости ПЭНД также превосходит ПЭВД, особенно по стойкости к маслам и жирам.

С увеличением плотности растворимость в органических растворителях уменьшается, как и проницаемость по

отношению к растворителям.

ПЭНД подвержен растрескиванию под действием среды, как и ПЭВД, но этот эффект может быть уменьшен с

использованием высокомолекулярных марок, у которых этот недостаток отсутствует.

Заводы производители ПЭНД в России:

ООО “Ставролен”, г. Буденовск, главный инженер – Полевщиков Н.Н., тел/факс (86559) 311 66.

ОАО “Казаньоргсинтез”, г. Казань, технический директор – Кудряшов В.Н., тел: (8432) 54 26 42, 54 88 74 – отдел

сбыта, 43 71 41 – диспетчер.

Page 52: справочник по упаковке-2

Полипропилен

Начиная с середины 60-х годов, интерес к полипропилену устойчиво растет во всем мире. Он обусловлен, с одной

стороны, благоприятным сочетанием физических, химических, термических и электрических свойств и хорошей

перерабатываемостью полимера, а с другой стороны – доступной и стабильной сырьевой базой, более дешевой,

чем этилен или стирол. Все это обеспечивает полипропилену прочное и конкурентоспособное положение на

мировом рынке вообще и на российском в частности.

В настоящее время до 70% полипропилена во всем мире перерабатывается в литьевые, термоформовочные

изделия и волокно. Остальное количество приходится на экструдированые изделия и пленку.

Полипропиленовые ориентированные и соэкструдированные пленки успешно вытесняют целлофан,

неориентированные конкурируют с ПЭВД и ПВХ. Пленки, полученные плоскощелевой экструзией и

неориентированные раздувные широко применяются в различных областях упаковки.

Это обусловлено главным образом прекрасной прозрачностью по сравнению с пленками из ПЭВД в сочетании с

превосходной свариваемостью на упаковочных машинах.

Полипропилен и его сополимеры (ГОСТ 26996 – 86) получают сополимеризацией пропилена и этилена в

присутствии металлорганических катализаторов. Полипропилен отличается более высокой температурой

плавления, чем полиэтилен, химической стойкостью, водостойкостью. Однако полипропилен чувствителен к

действию кислорода и сильных окислителей. Полипропилен выпускается в виде композиции со стабилизаторами,

красителями и другими добавками.

Обозначение полипропилена и композиций на его основе состоит из названия материала “полипропилен” или

“сополимер” и пяти цифр.

Первая цифра 2 или 0 указывает на то, что процесс полимеризации протекает на комплексных

металлоорганических катализаторах при низком или среднем давлении соответственно. Вторая цифра указывает

вид материала: 1 – полипропилен, 2 – сополимер пропилена. Три последующих цифры обозначают десятикратное

значение показателя текучести расплава. Далее через тире указывают номер рецептуры стабилизации. Далее сорт

полимера и обозначение стандарта ГОСТ 26996 – 86.

Page 53: справочник по упаковке-2

Марки полипропилена, его сополимеров, рекомендуемый метод переработки и назначение приведены в таблице

9.

Марка Применение Метод

переработки

21012 Трубы; изделия, контактирующие с

пищевыми продуктами Экструзия, литье

21015 Трубы, листы Экструзия, литье

21020 Изделия технического назначения Экструзия, литье

21030 Изделия конструкционного назначения,

ампулы, стержни Экструзия, литье

Таблица 9

Основные показатели различных марок полипропилена приведены в таблице 10

Показатель Значение Показатель Значение

Плотность r, кг/м3 900/910 Модуль упругости при изгибе Еи, МПа 1220/1670

Температура плавления Тпл., °C 160/168 Твердость по Роквеллу Нр, МПа. 50/70

Температура размягчения по Вика TB, °C 140/145 Ударная вязкость по Изоду, кДж/м2 25/40

Температура хрупкости Тхр, °C -15/ +5 Удельное объемное электрическое

сопротивление rV, Ом*см 1016/ 1018

Коэффициент температурного

расширения a, 1/К (1,1 / 1,8)*10-4

Тангенс угла диэлектрических потерь tg d при

частоте 106 Гц 5*10-4

Предел текучести при растяженииsт. р.,

МПа 30/38 Диэлектрическая проницаемость e при 106 Гц 2,2/2,4

Относительное удлинение при разрыве e, % 200/100 Стойкость к растрескиванию при 50°C, ч 1000

Разрушающее напряжение при

растяжении sр, МПа 24,5/39 Усадка при литье, % 1,9 – 2,0

Page 54: справочник по упаковке-2

Марки полипропилена, выпускаемого ОАО “Московский нефтеперерабатывающий завод”. ТУ 2211-015-00203521-

95.

Полипропилен производства ОАО “Московский нефтеперерабатывающий завод” имеет торговое название

“Каплен”. Он производится по современной технологии “Сферипол” фирмы Хаймонт Италия. Все марки и

рецептуры стабилизации Каплена разрешены постановлением Минздрава Российской Федерации для контакта с

пищевыми продуктами, косметическими и фармакологическими препаратами, для изготовления детских игрушек и

предметов домашнего обихода. Каплен является высокотехнологичным в переработке материалом и имеет

способность к вторичной переработке.

ТУ 2211-015-00203521-95 устанавливают следующие пленочные марки Каплена (таблица 11).

Page 55: справочник по упаковке-2

Марка

Каплена ПТР, г/10мин

Номер

стабилизирующей

рецептуры

Свойства стабилизированного Каплена Область применения

01018 1,5-2,0 101

Стойкий к термоокислительному старению,

улучшенные антистатические и технологические

свойства

Для пленочной нити, шпагата,

упаковочной сетки

01018В 1,5-2,0 102 Стойкий к термоокислительному старению,

высокие водоотталкивающие свойства

То же с высокими

водоотталкивающими свойствами

для изделий

01018С 1,5-2,0 103

Стойкий к термоокислительному старению,

высокая стойкость к фотоокислительной

деструкции, улучшенные антистатические и

технологические свойства

Для пленочной нити, шпагата,

веревок, тросов и других изделий с

высокой светостойкостью изделий

01020 1,7-2,2 104

Стойкий к термоокислительному старению,

повышенная устойчивость к моющим средствам

и выцветанию, улучшенные антистатические и

технологические свойства

Для двухосноориентированной

пленки, листовых упаковочных

материалов, клейкой ленты

01020А 1,7-2,2 105

Стойкий к термоокислительному старению,

высокие антистатические и скользящие свойства,

повышенная устойчивость к моющим средствам

и выцветанию

Для двухосноориентированной

пленки, листовых упаковочных

материалов с высокими

антистатическими и скользящими

свойствами

01025 2,2-2,8 106

Стойкий к термоокислительному старению,

повышенная устойчивость к моющим средствам

и выцветанию

Для двухосноориентированной

пленки с высокой прозрачностью и

глянцем

01025А 2,2-2,8 107

Стойкий к термоокислительному старению,

высокие антистатические и скользящие свойства,

повышенная устойчивость к моющим средствам

и выцветанию

Для двухосноориентированной

пленки с высокой прозрачностью,

глянцем и антистатическими

свойствами

Page 56: справочник по упаковке-2

Таблица 11

Пленки из полипропилена

Полипропиленовая пленка может быть получена экструзией с раздувом либо экструзией через плоскую щель с

поливом на барабан или охлаждением в водяной ванне.

Поливная пленка. Полипропиленовая пленка, полученная этим методом, имеет хорошую прозрачность и блеск, но

с ростом толщины скорость охлаждения полотна уменьшается. Это приводит к росту сферолитов и помутнению

пленки.

Разрушающее напряжение при растяжении полипропиленовых пленок, полученных методом плоскощелевой

экструзии, в два раза выше, чем у пленок из ПЭВД, а сопротивление раздиру в два раза ниже. Относительное

удлинение при разрыве этих пленок высоко, поэтому они могут быть подвергнуты холодной вытяжке.

Одним из недостатков данных пленок является низкое сопротивление удару при температурах ниже 0°C.

Проницаемость пленок, полученных плоскощелевой экструзией, выше, чем у пленок ПЭНД, но значительно ниже,

чем у пленок из ПЭВД. Химическая стойкость полипропилена высока, особенно по отношению к маслам и жирам, и

превосходит стойкость полиэтилена. Также полипропилен не подвергается растрескиванию под действием

внешней среды.

Некоторые показатели полипропиленовых пленок, полученных плоскощелевой экструзией

Толщина 0,020 – 0,100 мм.

Разрушающее напряжение не менее

вдоль – 3,15*105 Па,

поперек – 7*105 Па.

Относительное удлинение не менее

вдоль – 1000%,

поперек – 600%

Page 57: справочник по упаковке-2

Морозостойкость -20°C

Температура сварки 140 – 205°C

Максимальная температура при длительной эксплуатации без нагрузки 100 – 110°C

Водопоглащение за 24 часа 0,005%

Двухосноориентированные пленки. Подобные пленки получают методом плоскощелевой экструзии с

последующей вытяжкой одновременно в продольном и поперечном направлении. Возможность ориентирования

пленки одновременно в двух направлениях позволяет создавать материалы с широким спектром свойств.

Пленки с одинаковой ориентацией в двух направлениях имеют примерно равную поперечную и продольную

прочность, которая превышает прочность поливных полипропиленовых пленок в четыре раза. Сопротивление

начальному раздиру у подобных пленок велико, а самому раздиру очень низкое. При разрыве относительное

удлинение двухосноориентированных очень незначительно, поскольку при ориентировании достигается

практически полная вытяжка материала пленки.

Двухосная ориентация существенно снижает мутность пленки и незначительно увеличивает ее блеск. Также при

двухосной ориентации полипропиленовых пленок улучшаются их барьерные свойства и сопротивление удару при

низких температурах. Газо- и паропроницаемость ухудшаются, однако нанесение покрытий из ПВДХ или

композиций на основе полиакрилонитрила значительно улучшает эти свойства.

Толщина 0,012 – 0,030 мм.

Разрушающее напряжение не менее

вдоль – 1*106 Па,

поперек – 1,5*106 Па.

Относительное удлинение не менее

вдоль – 53%

поперек – 25%

Page 58: справочник по упаковке-2

Морозостойкость -50 °C

Усадка пленки при 100 °C

вдоль – 5%,

поперек – 3%

Максимальная температура при длительной эксплуатации без нагрузки 100 – 110°C

Водопоглащение за 24 часа 0,005%

Рукавная пленка из полипропилена. Раздувные полипропиленовые пленки, обладающие высокой

прозрачностью, были разработаны в качестве альтернативы пленкам из целлофана для различного рода упаковки.

Их прочность не столь высока по сравнению с двухосноориетированными полипропиленовыми пленками. Однако

для некоторых упаковок это является преимуществом, поскольку облегчается их вскрытие. Паропроницаемость

таких пленок выше, что важно, например, для упаковки хлеба и зелени.

Заводы изготовители полипропилена:

ОАО “Московский нефтеперерабатывающий завод”, торговое название “Каплен”. Юридический адрес: 109429,

Москва, микрорайон Капотня, 2-й квартал. Зам. директора по снабжению и сбыту тел. (095) 175-32-73, факс (095)

355-62-52. Контактные телефоны по вопросам реализации (095) 175-62-17, (095) 355-86-11.

АО “Томский химический комбинат”. Юридический адрес: 634067, Томск, ул. Нахимовцев, 13. Тел. (83822) 21-44-67,

21-41-60.

АО “Уфаоргсинтез”. Торговое название “Болен”. Юридический адрес: 450037, Башкортостан, Уфа. Тел. (3472) 49-

61-29.

Сополимер этилена с винилацетатом

Сополимер этилена с винилацетатом (сэвилен ТУ6-05-1636-73) является продуктом сополимеризации

этилена с винилацетатом в массе под высоким давлением. В зависимости от назначения выпускаются

следующие базовые марки сэвилена (таблица 12), используемые также для получения композиций.

Page 59: справочник по упаковке-2

Марка Применение Метод переработки

11103 – 030 Изделия технического назначения, прозрачные пленки Экструзия, литье под

давлением

11304 – 075 Изделия технического назначения Экструзия, литье под

давлением

11505 – 375 Изделия технического назначения, клеи расплавы Литье под давлением,

компаундирование

11706 – 1250 Клеи расплавы для склеивания изделий технического назначения,

восковые покрытия на бумаге и картоне Компаундирование

11806 – 1750

Таблица 12

Обозначение базовых марок сэвилена

Первая цифра 1 обозначает, что процесс протекает в массе при высоком давлении с применением инициаторов

радикального типа. Вторая и третья – порядковый номе базовой марки; четвертая – степень гомогенизации (0 –

без гомогенизации в расплаве). Пятая – условная характеристика плотности (п. 1.1.1). Остальные три или четыре

цифры, написанные через дефис, - десятикратное значение показателя текучести расплава.

Состав и основные показатели базовых марок базовых марок сэвилена приведены в таблице 13

Page 60: справочник по упаковке-2

Показатели 11103 – 030 11304 – 075 11505 – 375 11706 – 1250 11806 – 1750

Плотность r, кг/м3 920 – 929 930 – 939 940 – 949 940 – 949 950 – 959

Содержание, %

винилацетата в

сополимере

5 – 7 10 – 14 21 – 24 26 – 30 26 – 30

Содержание, %

остаточного

мономера

0,02 0,02 0,02 0,02 0,02

ПТР, г/10мин 1 – 5 5 – 10 25 – 50 100 – 150 160 – 200

Температура

размягчения по

Вика ТВ, °C

85 – 95 75 – 80 55 – 65 35 – 50 30 – 40

Температура

морозостойкости

Тмор, °C

-75 -75 -65 -60 -60

Разрушающее

напряжение при

растяжении s, МПа

11 10 5 4 3

Относительное

удлинение при

разрывеeотн, %

600 600 650 650 650

Тангенс угла

диэлектрических

потерь tgdпри

106 Гц

0,001 0,03 0,04 0,05 0,05

Диэлектрическая

проницаемость e пр

и 106Гц

2,3 – 2,4 2,5 – 2,6 2,6 – 2,7 2,7 – 2,9 2,7 – 2,9

Page 61: справочник по упаковке-2

Таблица 13

Пленки на основе сэвилена могут быть получены экструзией с раздувом либо экструзией через плоскощелевую

головку. Пленки, полученные плоскощелевой экструзией, имеют большую прозрачность, но меньшую прочность по

сравнению с раздувными.

Из сэвилена изготавливаются растягивающиеся “стрейч” пленки, пленки для теплиц, гибких завес для проходов и

т.д.

Свойства сэвиленовых пленок меняются в зависимости от процентного содержания винилацетата в полимере. По

сравнению с пленками из полиэтилена высокого давления сэвилен имеет более низкую температуру сварки.

Большее сопротивление проколу. Большую эластичность и более высокую стойкость к растрескиванию под

действием окружающей среды. Повышенные газо- и паропроницаемость, большую стойкость к изгибу, лучшие

свойства при низкой температуре, большую липкость. Могут свариваться токами высокой частоты. Физиологически

безвредны.

Виниловые полимеры

Семейство виниловых полимеров получают полимеризацией некоторых замещенных этиленов. Замещенным

является только один из атомов водорода на другой атом или группу атомов, таких как ацетатная группа в случае

винилацетата. Ацетатная группа служит, своего рода внутренним пластификатором. Замещение приводит в целом

к повышению физико-механических свойств полимеров.

В широком смысле термин “виниловые полимеры” включает такие в себя и такие материалы, как полистирол. Но

чаще термин применяют к поливинилхлориду, его сополимерам с винилацетатом, сополимерам винилденхлорида

и винилхлорида, поливиниловому спирту. Поливинилацетат также является обычным виниловым полимером, но

его используют только в дисперсной форме как клей или как основу для некоторых эмульсионных красок.

Page 62: справочник по упаковке-2

Поливинилхлорид

Поливинилхлорид является продуктом полимеризации винилхлорида. В промышленности полимеризация

производится суспензионным, блочным и эмульсионным методом. Самым распространенным является

суспензионный метод. Винилхлорид смешивают с водой, в которую добавляют эмульгатор, например

метилцеллюлозу, желатин или поливиниловый спирт. Вода обеспечивает рассеяние тепла, образующегося в ходе

полимеризации. Реакция инициируется катализатором, который растворяется в винилхлориде, но не растворяется

в воде. В качестве катализаторов могут быть использованы пероксиды бензола или лаурила.

Смесь интенсивно перемешивают, чтобы добиться каплеобразной суспензии. Полимеризация длится от шести

часов до суток. Образовавшийся полимер оседает в воде в виде шлама. Затем смесь подают в десорбирующий

сборник для удаления непрореагировавшего винилхлорида, фильтруют и сушат в непрерывно вращающейся

сушилке.

В настоящее время все чаще применяют блочную полимеризацию в массе. Данный метод позволяет получить

полимер наиболее подходящий для производства высокопрозрачных и слабоокрашенных пленок.

ПВХ может быть переработан в пленку методом экструзии с раздувом либо плоскощелевой экструзии. Оба эти

процесса широко используются для изготовления тонких непластифицированных или слабо пластифицированных

пленок. Одной из трудностей, связанных с переработкой ПВХ, является его термическая нестабильность и

коррозионная активность в сочетании с высокой вязкостью расплава.

Вязкость расплава полистирола или полиолефинов может быть понижена при повышении температуры

переработки, но для ПВХ данный метод не подходит, так как он начинает очень быстро разлагаться. Экструзионная

головка для переработки ПВХ должна быть сконструирована таким образом, чтобы по возможности избежать зон

застоя расплава.

Page 63: справочник по упаковке-2

На основе чистого поливинилхлорида можно получать пленки с широким спектром свойств путем введения в

полимер различных пластифицирующих добавок и одно или двухосной ориентацией уже готовой ПВХ пленки.

Изменение в составе полимера пластификатора позволяют получать пленки от твердых, хрупких до мягких,

клейких и растяжимых. Изменяя ориентацию, получают пленки от полностью одноосноориетированых до

равнопрочных двухосноориентированных.

Непластифицированные пленки получают с введением стабилизатора.

Эффективные стабилизаторы позволяют получить прозрачные и блестящие пленки. Пленка получается жесткой и

имеет высокую прочность при растяжении. Паропроницаемость у ПВХ выше, чем у полиолефинов, а

газопроницаемость ниже. Поэтому ПВХ пленки служат хорошей защитой от окисления масел и жиров. Пленки из

непластифицированного ПВХ имеют превосходную стойкость к маслам, жирам, кислотам и щелочам. Однако она

набухает в хлорированных углеводородах и кетонах. Также пленки имеют небольшую склонность к слипанию.

Свойства пластифицированных ПВХ пленок в некоторой степени зависят от типа используемого пластификатора и

его качества. В целом увеличение содержания пластификатора увеличивает мягкость и прозрачность пленки,

улучшает ее свойства при низких температурах. Пластифицированный ПВХ имеет характерный запах и в большей

степени подвержен действию растворителей. Пластифицированные ПВХ пленки могут иметь превосходный блеск

и прозрачность, будучи модифицированы соответствующими стабилизаторами и пластификаторами.

Как пластифицированные, так и непластифицированные пленки могут быть сварены высокочастотной сваркой. На

оба вида пленок можно наносить печать. При этом нет необходимости в предварительной электрической обработке

поверхности пленки, в отличие от пленок из полиэтилена и полипропилена. Но некоторые пластификаторы и

смазки имеют тенденцию к миграции на поверхность. Это может вызвать отторжение типографской краски.

Page 64: справочник по упаковке-2

Поливинилденхлорид

Поливинилденхлорид (ПВДХ) является продуктом сополимеризации винилхлорида и винилденхлорида. ПВДХ

пленка может быть получена методом экструзии с раздувом рукава или плоскощелевой экструзией с поливом на

охлаждаемый барабан. При получении ориентированных пленок предпочтительнее использовать первый метод.

Минимальная кристалличность обеспечивает хорошую растяжимость ПВДХ пленок. Поэтому для предотвращения

роста кристаллов в полимере при плоскощелевой экструзии, пленку необходимо резко охлаждать в водяной ванне

или поливом на барабан. Скорость кристаллизации ПВДХ при комнатной температуре достаточно высока.

Вследствие этого пленку, полученную плоскощелевой экструзией необходимо сразу же ориентировать.

Для получения двухосноориентированных пленок предпочтительнее использовать экструзию с раздувом рукава.

Так как при этом можно получить пленку с равной ориентацией в продольном и поперечном направлении.

Ориентированная ПВДХ пленка прозрачна и имеет хорошие прочностные характеристики. Температура сварки

составляет 120-160 °C. Но неустойчива при длительном нагреве до температур выше 60 °C. Пленка имеет высокое

сопротивление раздиру, но на упаковочном оборудовании перерабатывается достаточно тяжело из-за своей

мягкости.

ПВДХ пленки обладают прекрасными барьерными свойствами даже при относительно малых толщинах. Поэтому

ее целесообразно использовать в качестве одного из слоев в соэкструдированных пленках. Также ПВДХ широко

используется для покрытия бумаги, целлофана, полипропилена и др., но это требует дополнительной

технологической операции, исключенной при соэкструзии.

Сополимеры винилхлорида с винилацетатом

В этой группе сополимеров ацетатная группа крупнее, чем атом хлора. Поэтому она предотвращает близкий

контакт между цепями полимера и служит, своего рода, внутренним пластификатором.

Данный материал чаще используют для производства листов, нежели пленок. Особо важная область его

применения – производство грампластинок.

Page 65: справочник по упаковке-2

Поливинилацетат

При полимеризации винилацетата получается материал, похожий по своим внешним свойствам на ПВХ. Однако он

имеет большую растворимость в органических растворителях. Сам ПВА не используют как пленочный материал,

однако, его применяют в качестве клея при производстве комбинированных пленок.

Page 66: справочник по упаковке-2

Глава 2. Пленки для термоформинга, вакуумных пакетов, стретч-пленки, термоусадочные пленки, барьерные пленки для МГС, печать и ламинация

Page 67: справочник по упаковке-2

Стретч - пленки

Стретч (stretch) - растягивающаяся пленка, материал, обладающий способностью обратимо растягиваться с

удлинением 200-300% и обладающий, в сравнении с обычными полиэтиленовыми (ПЭ) пленками повышенной

стойкостью к проколу и раздиру, а также способность пленки прилипать к самой себе и не прилипать к

упакованным грузам. Ее появление стало возможно благодаря разработке в начале 70-х новых технологий и

материалов, в частности линейного полиэтилена низкой плотности - ЛПЭНП (LLDPE). Уникальные свойства стретч-

пленки позволили ей занять ведущие позиции в области транспортной и пищевой упаковки, потеснив при этом в

некоторых областях термоусадочную пленку.

Наиболее широкое применение ПЭ стретч-пленки нашли в области транспортной и технической упаковки (так

называемые «паллетные» пленки). Они служат для упаковки различных, в том числе разноразмерных и

длинномерных грузов на поддонах (паллетах) методом ротационного обертывания с целью обеспечения

сохранности грузов при транспортировке, складировании, хранении от воздействия внешней среды, расхищения и

с целью ускорения и облегчения погрузочно-разгрузочных работ.

Стретч-пленки подразделяются на паллетные и пищевые (на западе они обычно называются cling-пленки,

маленькие рулончики, продающиеся в коробках с ножом «household» т.е. пленка для домашнего применения). В

свою очередь паллетные пленки в зависимости от способа применения делятся на ручные (обмотка идет вручную)

и машинные обмотка идет с использованием специальных машин - паллетайзеров.

В свою очередь машинные пленки делятся на:

Стандартные - коэффициент предварительного растяжения до 150-200%.

Power, Super, Super Power - в зависимости от поставщика, это пленка с коэффициентом предварительного

растяжения - от 200 до 300 и выше %.

Отдельно стоит так называемая сенажная, или сельскохозяйственная стретч-пленка, используемая с целью

упаковки и обеспечения сохранности упаковываемого сена. К ней предъявляются повышенные требования по

прочностным характеристикам и также требования к свето-погодоустойчивости, так как упакованное весной-летом

сено лежит на полях под воздействием прямого солнечного света вплоть до зимы.

Показателем, по которому чаще всего потребитель сравнивает стретч-пленку, является так называемый

коэффициент престретча (pre-stretch) - в чистом виде этот показатель может быть применен только к пленкам

класса Power, работающим на паллетайзерах снабженным специальным механизмом предварительного

растяжения - престретча. Однако так сложилось, что показатель максимального достижимого рабочего растяжения

стретч-пленки стали называть коэффициентом престретча и применять даже для ручных пленок, для которых этот

показатель в принципе не нужен.

Page 68: справочник по упаковке-2

Ключевые свойства (требования) по типам пленок

Ручная пленка

Уровень растяжения (stretch level) не более 100%

Толщина 15-20мкм

Хорошая липкость

Невысокие, удовлетворительные механические свойства

Требуется перемотка с резкой (дополнительная составляющая себестоимости).

Машинная пленка

Средний уровень растяжимости (до 200%)

Толщина 17-23мкм

Прекрасные липкие свойства

Хорошая стойкость к проколу, раздиру

Хорошее удерживающее усилие

POWER машинные пленки

Высокий уровень растяжимости (более 250%)

Толщина 20-23мкм

Отличная липкость

Отличная стойкость к проколу

Низкое распространение разрыва в поперечном направлении

Отличное удерживающее усилие

Низкое содержание геликов

Предварительно растянутые стретч пленки

Высокий уровень предварительной ориентации (более 200%)

Толщина 6-10мкм

Прекрасный уровень липкости

Прекрасная стойкость на прокол

Низкое распространение разрыва в поперечном направлении

Отличное удерживающее усилие

Низкое содержание геликов

Page 69: справочник по упаковке-2

Сенажная пленка

Уровень растяжимости до 75%

Толщина 25мкм

Отличная липкость

Отличная стойкость к проколу

Отличная стойкость к УФ излучению (не менее 1 года под открытым небом)

Отличное удерживающее усилие

Относительно низкая проницаемость для кислорода

Барьерные трехслойные и пятислойные пленки

Вопреки мнению о том, что барьерные пленки квалифицируются как таковые только при экструзии 5-ти и более

слоев, многие европейские эксперты отмечают, что при умелой комбинации химических полимерных добавок,

экструдер АВС может позволять производить пленку с барьерными слоями.

Нужды продовольственного сектора, в частности, требуют все более целенаправленного исполнения упаковки,

чтобы гарантировать лучшее из возможного сохранение продовольствия, а также завоевание внимания

потребителя привлекательным видом изделия. Это, в свою очередь, ведет к ужесточению требований к

гигиеническому, сенсорному и комфортабельному аспектам упакованного продовольствия. Недавно был проведен

обзор рынка «вечных» упаковок — систем, которые позволяют упаковать продовольственные продукты, устраняя

большую часть консервантов, путем использования материалов со специальными физико-химическими и

механическими свойствами. Мониторинг проводился путем покупки некоторых упакованных продуктов и оценки

газо- и паро-удерживающих характеристик материала с учетом обработки, которой было подвергнуто изделие

(сварка, печать и т.д.). Отметим, что результаты не были только положительными. Очевидно: работы в этой

области должны продолжаться.

Основными факторами, влияющими на качество продовольствия при хранении, являются:

Page 70: справочник по упаковке-2

светопроницаемость — некоторые типы излучения катализируют нежелательные реакции в продуктах, особенно

в светочувствительных веществах;

газопроницаемость, особенно кислорода, позволяет аэробным микробам дышать, обуславливает окисление и,

как следствие, потерю аромата, окисление витаминов и двуокиси углерода;

влагопроницаемость — создает условия, которые могут способствовать развитию микробов, ухудшает

эксплуатационные характеристики упаковки, делая ее более проницаемой для кислорода;

теплопроницаемость — ускоряет все реакции; механические воздействия — динамические (толчки и вибрация)и

статические (сжатия).

Для преодоления этих проблем, максимально возможного увеличения времени хранения изделия при

одновременной гарантии стабильности и годности все чаще используются усовершенствованные технологии

упаковки, которые объединяют свою собственную эффективность с улучшенными характеристиками используемых

пленок.

Рассмотрим разновидности упаковки в защитной атмосфере; это:

регулируемая газовая среда (СА) или, скорее, поддерживаемая постоянной посредством контроля и регулирования

и, следовательно, подходящая только для складского хранения;

измененная атмосфера (MA), то есть определяемая только в начале упаковывания;

Применение саморегулирующейся газовой среды (SCA), которая использует преимущества метаболизма изделий;

произведенная в процессе хранения (ISG)— использует селективные по отношению к некоторым газам материалы;

атмосфера двуокиси углерода (CDA) — имеет концентрацию CO2 более 60%;

скомпенсированный вакуум (CV); стерильная упаковка — наполнение стерильного пакета стерилизованным

продуктом; вакуумная упаковка;

активная упаковка, которая использует активные материалы, точнее, материалы, которые поглощают или

выделяют (или и то и другое) определенные вещества, как в случае «вечных» упаковок;

комбинированная упаковка, которая использует преимущества нескольких из вышеупомянутых методов, например,

измененная атмосфера плюс активная упаковка.

Page 71: справочник по упаковке-2

Главной характеристикой этих пленок является, конечно, то, что они легкоформующиеся и стойкие, и поэтому

могут очень легко принимать форму объекта, который они содержат, ограничивая количество остаточного воздуха.

В дополнение к вышеупомянутому, материал должен гарантировать воздушную и водную непроницаемость как в

исходном состоянии, так и при герметизации упаковки независимо от ее формы и характера.

Что касается герметизирующих систем, мы только кратко упомянем, что они также развиваются: от «примитивного»

клея они перешли к термосварке и достигли обратимых систем (открыто и закрыто), которые являются все более

эффективными при гарантированной воздухо- и водонепроницаемости даже после нескольких использований. Но

обязательное условие, которое остается в основе функциональности воздухо- и водонепроницаемой упаковки –

максимальная устойчивость к прониканию сред (прежде всего кислорода) через полимерную пленку. В частности,

при использовании вакуумной упаковки ускоряется проникновение газа из-за перепада давления между

внутренней и внешней сторонами, поэтому газопроницаемость должна быть минимальна.

В настоящее время нет ни одного основного материала, используемого в упаковке, который соединил бы в себе

качества, описанные выше. Поэтому используются комбинации двух или нескольких типов материалов, для того

чтобы создать конечный продукт, который, суммируя различные дополнительные качества, в целом соответствует

требуемым характеристикам. Эти материалы называются многослойными пленками и именуются по

последовательности аббревиатур составляющих материалов, как, например, PET/PVDC/PE, включающий

полиэтилентерефталат (PET), поливинилденхлорид (PVDC) и полиэтилен (PE). Из различных сред, которые могут

проникать через упаковку, следует отметить кислород, двуокись углерода, азот, алкоголь и воду. Кислород и пары

воды — вещества, которые больше всего волнуют упаковщиков из-за сильных органолептических изменений,

которые они вызывают при хранении. Следовательно, важно определить материал, который в конечной упаковке

лучше всего обеспечит требование «кислородного голодания».

Остановимся, в частности, на материалах, которые обеспечивают защиту от этого элемента. В любом случае

можно сказать, что только при наличии материала с хорошими характеристиками мы будем иметь эффективную

упаковку. Другими словами, свойства пленки должны оставаться константой на всех фазах производственного

процесса упаковывания изделия. Предположим, что пленка, применяемая при упаковке, соответствует всем

необходимым характеристикам, предъявляемым к упаковке для продовольственных продуктов, и что эти

характеристики поддерживаются в течение всего производственного процесса.

Page 72: справочник по упаковке-2

В основном используется три типа исходных материалов: металлическая фольга (алюминий), покрытия (как

металлические (алюминий), так и минеральные (окись кремния, окись алюминия, керамика и т.д.) и, наконец,

полимеры (EVOH и PVDC, PET). Эти материалы инкапсулированы в других полимерах, так называемых

структурных полимерах, которые дают дополнительные необходимые качества; различные слои соединены вместе

посредством клеящих веществ.

Несмотря на превосходные характеристики (непроницаемость для кислорода и света), алюминий все меньше и

меньше используется в упаковке прежде всего из-за непрозрачности. Эта тенденция также усиливается тем

фактом, что прозрачные полимеры, которые легче и более дружественны к окружающей среде, имеют

аналогичные характеристики.

В настоящее время с успехом используются три прозрачных пластика с прекрасными барьерными свойствами:

EVOH, PVDC и PET. Эти полимерные материалы, однако, имеют разные барьерные свойства по отношению к

различным средам. В отношении кислорода более эффективны EVOH и PET, в то время как для паров воды —

PVDC.

Следует напомнить, что значение проницаемости выражается в объеме кислорода (кубические сантиметры 1 cc =1

ml =1 cm 3 ), который проникает через поверхность (в квадратных метрах)в течение 24 часов при определенном

давлении:

Проницаемость = cm3/m2/24h/atm

Естественно, барьерные свойства PVDC, EVOH и PET изменяются в зависимости от характеристик структурного

полимера, так что можно установить, что для того же самого количества PVDC (5g на квадратный метр)

проницаемость будет равна 5, если подложка PET 7, если подложка OPA (общая толщина 25 мкм) — удвоится, при

использовании PVC (общая толщина 35 мкм) и становится еще хуже при использовании полиэтилена низкой

плотности.

В силу склонности к растрескиванию из-за гидролиза и PVDC, и EVOH всегда ламинируются полиолефиновыми

покрытиями. Ниже приведены типовые комбинации слоев для многослойной барьерной экструзии.

Page 73: справочник по упаковке-2

Сокращение

Состав

Проницаемость по О2

С очень высоким барьерным эффектом

Al Алюминиевая фольга 0

Al Алюминий для покрытий или

металлизации

0,2 – 6

SiOx Окись кремния

AlOx Окись кремния

сухой EVOH Винил этиленгликоля 0,11 —0,80

С высоким барьерным эффектом

PVDC Поливинилденхлорид 0,16 —2,46

EVOH влажность 100% Винил этиленгликоля 8 — 16

Биориентированный PET Полиэтилентерефталат 25

PET Полиэтилентерефталат 50

Со слабым барьерным эффектом

NYL Нейлон -6 70

Aclar ® Полихлортрифторэтилен (PCFE) 141

Page 74: справочник по упаковке-2

Барьерный материал Состав Толщина в микронах Проницаемость по O2 (cm/m 2 /atm/24h)

Алюминий (фольга) NLY/PE/Al/PE 135 0,01 Алюминий (фольга) PO/Al 123 0,1 —0,5 Алюминий (металлиз.) Al/PET 12,5 Алюминий (металлиз.) Al/Al Valeron 140 0,1 —0,2 Алюминий (металлиз.) APET/Al/PE 115 2 — 3 Алюминий PO/Al/PE 120 Алюминий PO/Al/PE 160 Алюминий (металлиз.) PE/Al/PO 110 Алюминий PET/Al/PO 82 2 Алюминий (металлиз.) PET/Al/PE 1 Керамика (покрытие) PET/Al/PE 0,05 Керамика (покрытие) PET/Al/PE 0,5 PVDC PEP/PVDC/PE 125 0,1 PVDC LDPE/EVA/PVDC/EVA/PVDC 50 0,2 PVDC LDPE/EVA/PVDC/EVA/LDPE 75 7,7 PVDC PVDC/PET 8 PVDC PVDC/Nylon 6.6 7,7 PVDC PO/PVDC 3,2 g/m 8 PCTFE PCTFE/LDPE/PO/LDPE 127 2,8 ACLAR ® PET/PE/Aclar/PE 110 50 PA PA/PE/EVA 75 1 Eval = EVOH EVA/PE/Eval/PE/EVA 25 4 EVOH PET/EVOH-PE 50 -1 EVOH PET/EVOH/PE 93 3 EVOH Нейлон 6/EVOH/Нейлон 6 20 0,3 —1,5 PET Полиэтилентерефталат/PE 200 5

Page 75: справочник по упаковке-2

В силу широкого разнообразия возможных комбинаций различных материалов, исследовать их подробно

невозможно. Кроме того, в дополнение к основным свойствам, отмеченным первоначально, иногда требуются

другие специальные свойства, например хладостойкость, (рекомендуются PET, PA или PS). Наоборот, для высоких

температур (90 — 100 C) рекомендуются PP, PE, СPET.

Для придания устойчивости многослойным материалам наиболее часто используют: APET, NYL, PVC, PO и

Valeron, в то время как для улучшения термосвариваемости используются PPO, PP и PE. Следует уделять

внимание данным о физических свойствах, приведенным в литературе, так же как и данным, предоставленным

непосредственно изготовителем. Особенно важно знать дату публикации этих сведений, чтобы иметь уверенность

в том, что они действительно современны. Скорость, с которой пищевая промышленность требует материал со все

более специальными характеристиками, ведет к тому, что пленки устаревают очень быстро, и что независимо от их

замечательного успеха, сегодня они уже не способны конкурировать с вновь разработанными. Кроме того, должны

быть приняты меры предосторожности при сравнении данных, несмотря на широкое распространение

использования стандартных методов измерения и исследований, можно столкнуться с данными, которые были

получены при несходных условиях измерения.

Рекомендуется тщательно читать технические данные, из которых можно определить то, какая система анализа

использовалась.

Полимерные барьерные слои изменяют проницаемость по кислороду в зависимости от влажности, в которой

окажутся; пленки с алюминием ведут себя аналогичным способом при их охлаждении. Даже состав газа в упаковке

становится определяющим фактором, который может уменьшить величину проницаемости в четыре раза. В

таблице 3 приведены некоторые типы пленок наряду с относительными значениями, рекомендуемыми к

использованию.

Большинство производимых барьерных пленок на пути становления красивой и красочной упаковкой по сути

являются полуфабрикатом. После экструзии следующий логический процесс - ламинирование пленки и нанесение

многоцветной печати.

Page 76: справочник по упаковке-2

Флексаграфская печать и флексаграфские машины

На сегодня в США около 75% рынка книжной продукции – журналы, каталоги, книги, газетные вкладки –

печатаются на флексографских машинах, хотя сначала флексографическим способом печатали в основном на

упаковочных материалах.

Флексография – этоспособ высококачественной ротационной растровой печати с применением эластичных

резиновых или полимерных флексографских печатных форм (само название «флексография» происходит от

латинского слова flexus – «изогнутый», «гибкий») и синтетических маловязких быстросохнущих флексографских

красок.С помощью валика или растрированного цилиндра, взаимодействующего с ракелем, формы покрываются

жидкой или пастообразной быстровысыхающей (водорастворимой, на летучих растворителях) печатной краской и

переносят ее на запечатываемый материал. Изображение на печатной форме зеркальное.

Флексографский способ печати дает качество оттиска, сравнимое с офсетным способом, но по разнообразию

запечатываемого материала с ним может соперничать только способ глубокой печати, который при малых

тиражах очень неэкономичен и себестоимость единицы продукции слишком высока из-за высокой себестоимости

печатной формы.

Первоначально печатные формы изготовляли матрицированием из каучука, а после создания фотополимеров -

экспонированием и вымыванием. Для печатных форм используют, как правило, офсетное резинотканевое полотно

(пластины). Полученные гравированием печатные формы используют при фрагментарном лакировании.

Лакирование как технология – этотот же флексографский способ печати с применением эластичных

фотополимерных печатных форм, но вместо печатной краски используют лак, который наносят на оттиск.

Современные формы могут переносить однородную красочную пленку при запечатывании сплошных заливных

участков (плашек) и дают очень малое растискивание при печати текста, штриховых и растровых изображений.

Также они гарантируют четкость элементов на выворотке, отсутствие забивания краской пробельных участков

формы и лучшую градационную передачу полутонов на оттиске.

От последнего поколения фотополимерных формных пластин ожидают многого. Печатные формы на их основе

должны быть совместимы со всеми типами красок – не только с водоразбавляемыми красками или с красками на

основе различных растворителей, но и с красками ультрафиолетового отвердения, обладая при этом стойкостью к

набуханию.Развитие технологии печатных форм идет в трех главных направлениях: печать на гибкой упаковке,

печать на этикетках и прямая печать на готовом гофрированном картоне.

Page 77: справочник по упаковке-2

В этих трех областях применяют различные формные пластины в зависимости от используемых подложек,

компрессионных прокладок или лент, формного материала, его толщины и твердости, устойчивости пластины к

набуханию в растворителе краски, требований к качеству, совместимости материалов, а также от конструкции

печатной машины. Для прямой печати на готовом гофрокартоне используют пластины толщиной не менее 3 мм,

это рассматривается как технология тонких печатных форм. При печати этикеток и на гибкой упаковке

ультратонкими считаются пластины толщиной меньше 1 мм.

Пластины толщиной 2,54 мм. устанавливаются на тонкой подложке или вспененной ленте толщиной 0,50 - 0,55

мм. Пластины этой толщины в сочетании с амортизационной подложкой рассматриваются как печатные формы на

мягкой ленте.

Технология тонких пластин подразумевает "гибкую подложку", которая представляет собой крепление печатной

формы. Эта компрессионная подложка, как правило, состоит из комбинации текстильных волокон и резины,

причем сорта резины в отдельных подложках различаются специфическими особенностями. Некоторые слои

материала подобраны соответствующим образом для оптимизации всей системы "печатная форма - подложка -

запечатываемая поверхность - зазор между формным и печатным цилиндрами". Материал состоит из резины-

основы, двух волокнистых промежуточных слоев для стабилизации и сжимаемого полимерного микропористого

слоя. Общая толщина структуры получается не более 2 мм.

В печати на гибкой упаковке в качестве альтернативы тонким печатным формам могут использоваться

многослойные пластины, поскольку те и другие имеют сходную структуру. Эти пластины сочетают в своей

структуре тонкую форму и сжимаемую подложку. Они состоят из нижней защитной пленки, несущего эластичного

слоя, стабилизирующей пленки, светочувствительного рельефообразующего слоя и верхней защитной пленки. Для

высококачественной флексографской печати такая многослойная структура печатной формы дает много

преимуществ.

Однако,если применять химически активные краски, например, на основе этилацетата,нужно использовать

эластичные резиновые формы. Обычные формы, изготовленные из фотополимерных пластин, устойчивые к

спиртам, не подходят для эфиросодержащих красок. Для этой цели можно использовать эфироустойчивые

фотополимерные пластины.

Одна из особенностей флексографии состоит в том, что для печати и для выравнивания неровностей

соприкасающихся поверхностей в процессе печатания необходимо давление. И чем больше давления, тем лучше

для достижения конечной цели. С другой стороны, чем выше давление, тем больше искажается геометрия

печатающих элементов.

Page 78: справочник по упаковке-2

Эти нарушения печатной формы из-за высокого давления приводят и к снижению качества оттиска –

высокомурастискиванию, смазыванию, неравномерному распределению краски на плашках. Высокое давление

влияет на тиражестойкость печатной формы и может привести ее к расслаиванию.

При использовании обычных формных пластин избыток давления частично поглощается. В результате

деформации верхнего фотополимерного слоя печатной формы возникает растискивание, которое необходимо

снизить, если печатаются высококачественные растровые работы.

Для печати на этикетках и упаковке используют тонкие пластины толщиной в пределах 1 мм. В этом случае

большая часть избыточного давления поглощается сжимаемой подложкой и таким образом, степень деформации

печатающих элементов в зоне печатного контакта снижается благодаря способности подложки к сжатию, что

приводит к значительному улучшению качества печати.

Термин "сжимаемость" ("компрессионность") означает компенсацию давления посредством уменьшения в объеме.

Точное восстановление подложкой первоначальных размеров оказывает эффект выравнивания нагрузки. Иными

словами, применяемый для изготовления печатных форм для флексографии материал должен обладать

способностью к высокоэластическим деформациям.

Флексопечать по гофрокартону

Флексографская печать в промышленности гофрированного картона отличается от флексографской печати на

бумаге с рулона на рулон. Существуют большие различия и в форматах машин, и в запечатываемых материалах,

печатных формах, красках, и в готовой продукции, и, наконец, в необходимой подготовке специалистов по

обслуживанию машин.

Толщина гофрированного картона имеет значительные отклонения от номинала. Чтобы добиться

удовлетворительного его покрытия краской, печатные формы должны быть более мягкими, чем обычные. Формы

предварительно монтируются на материале-носителе с соблюдением правильной приводки.

Печать ведется на листах, которые из-за своей жесткости должны проходить через всю машину в горизонтальном

положении. В настоящее время машины флексографской печати по гофрированному картону обычно

агрегатируются с другими установками с целью непрерывной обработки материала вплоть до готовой коробки.

Для печати по гофрированному картону обычно используются водоразбавляемые флексографские краски. Они не

глянцевые, обладают хорошей стойкостью к истиранию и быстро впитываются в картон. Поэтому отпадает

надобность в сушильных устройствах.

Дозирование краски производится либо двумя валиками, либо валиком и ракелем. В качестве накатного может

использоваться обычный стальной растрированный валик с хромовым покрытием или какой-либо из керамических

валиков, гладкий или растрированный.

Page 79: справочник по упаковке-2

Все более широкое применение в печати по гофрированному картону находит обратный ракель, так как уход за

ним несложен, а если подача краски прекращается и система начинает вращаться сухой, то дефект устраняется

быстро.

При использовании водоразбавляемых флексографских красок проблемы отравления окружающей среды обычно

не возникает. Порядок сброса сточных вод должен быть строго регламентирован, хотя сточные воды не токсичны.

В некоторых фирмах они используются при изготовлении клеев для установок, вырабатывающих гофрированный

картон.

Флексография в настоящее время является главным способом печати в промышленности гофрированного картона,

хотя есть уже листовые печатные машины офсетной печати, предназначенные для печати на микрогофрокартоне.

Ламинирование

Для получения многослойных полимерных пленок, в том числе с использованием алюминиевой фольги и бумаги,

применяются следующие технологии ламинации:

• «мокрая»;

• «сухая»;

• под давлением;

• с использованием расплавленных масс;

• соэкструзии, являющейся отдельной технологией получения многослойных пленок.

Целесообразно различать понятия «многослойная пленка, получаемая путем ламинирования», которую в данной

статье мы будем именовать «ламинат», и «многослойная пленка, получаемая методом соэкструзии». Традиционно

термин «ламинат» относится к материалу, получаемому путем соединения — чаще всего склеивания — готовых

пленок. Число пленок, входящих в состав ламината, равняется количеству его слоев. Например, материал РА/РЕ,

полученный склеиванием пленок, является двухслойным ламинатом. Однако соэкструзионная пленка с той же

самой толщиной слоев РА и РЕ, в которой толщина связывающего слоя необязательно должна быть больше

толщины клеевого слоя в упомянутом выше ламинате, считается уже трехслойным материалом. Поэтому, говоря о

соэкструзионной технологии, лучше использовать термин «соэкструзионная пленка».

Page 80: справочник по упаковке-2

«Мокрое» ламинирование

При «мокром» способе ламинирования удаление растворителя (в данном случае воды) из клея происходит в

туннельной сушилке после соединения слоев. Необходимым условием является применение в качестве одного из

слоев бумаги, образующей пористый слой, позволяющий воде испаряться. Для «мокрого» ламинирования

используются как крахмальные, так и синтетические клеи. Эта система применяется чаще всего для

ламинирования алюминиевой фольги различными видами бумаги или картона. Чем глаже бумажная поверхность,

тем меньше расход клея. Двухслойные ламинаты алюминиевой фольги с бумагой часто используются для

последующего экструзионного покрытия полиэтиленом.

«Сухое» ламинирование с растворителем

В системе «сухого» ламинирования чаще всего используются двухкомпонентные полиуретановые клеи с

растворителем. Полимеризация полиуретана начинается после смешивания составных частей, например,

полиэфирного с изоциановым, и усиливается во время испарения растворителя в туннельной сушилке. Ускорения

полимеризации, а значит, увеличения стойкости соединения слоев ламината, добиваются путем подогрева

ламинирующего цилиндра. Технология сухого ламинирования с растворителем традиционно используется в

производстве ламинатов, являющихся взаимным соединением пластмассовых пленок, например: PA/LDPE,

PET/LDPE, в том числе в виде металлизированных пленок, а также пластмассовых пленок с алюминиевой

фольгой.

В настоящее время при ламинировании готовых пластмассовых пленок преобладает технология без применения

растворителя. При этой технологии одно- или двухкомпонентный клей, чаще всего полиуретановый, наносится в

слегка подогретом состоянии. Очень липкий клей необходимо нанести равномерно, притом что грамматура слоя

очень маленькая, около 1 г/м2. Предварительная грамматура клея, подаваемого из емкости, устанавливается с

помощью вращающихся навстречу друг другу валов. Регулировка точной грамматуры клея обеспечивается с

помощью валов . Ламинирование пленки происходит в системе из трех ламинирующих валов непосредственно

после нанесения клея. Существенным преимуществом ламинирования без растворителя является исключение

туннельной сушилки, необходимой как при «мокром», так и при «сухом» способе ламинирования с растворителем.

Благодаря этому очень сильно уменьшается потребление энергии в процессе ламинирования.

Page 81: справочник по упаковке-2

Упомянутая технология широко применяется, например, при взаимном ламинировании пленки ОРР, в том числе с

участием металлизированных пленок. Развитие технологии ламинирования без растворителя оживил межслойную

печать, отличающуюся эстетическими (видимая сквозь слой пленки печать имеет высокий блеск),

функциональными (печатный текст не стирается), а также гигиеническими (отсутствует угроза непосредственного

контакта пакуемого продукта с типографской краской) свойствами.

Ламинирование расплавленным полимером

Ламинирование с использованием расплавленного полимера в качестве связующего вещества является

технологией, производной от покрытия методом экструзии. Она находит применение при производстве длинных

серий промышленных ламинатов алюминиевой фольги с бумагой, реже — с пластмассовыми пленками.

Соединение двух лент из различных материалов происходит здесь при участии тонкой струйки выдавливаемого из

плоской дюзы полимера, чаще всего это LDPE. Расплавленный полиэтилен подается из щелевой дюзы экструдера

непосредственно на соединяемые материалы. Соединяемые материалы дожимным роликом прижимаются к

охлаждающему цилиндру (chill roll).

Ламинирование с использованием расплавов

Ламинирование с использованием расплавов осуществляется путем нанесения между соединяемыми слоями

расплавленных смесей воска и полимера, обычно сополимера этилена с винилацетатом или соответствующего

микровоска. Расплавленная масса с помощью вала наносится на один из слоев, который соединяется с другой

лентой материала при использовании сжимающих валов. Эта система ламинирования применяется главным

образом для соединения алюминиевой фольги с различными видами бумаги. Стойкость слоев к отрыву в этой

системе значительно ниже по сравнению с прочими системами ламинирования. Охарактеризованные выше

методы ламинирования, за исключением соединения с использованием расплавленного полимера, используются

на многих предприятиях.

Page 82: справочник по упаковке-2

-для пленок специального назначения – 15303-003, 15803-020, 16705-040, 16405-020;

-для термоусадочных пленок – 15105-002, 15303-003,15503-004, 10604-007, 16005-008, 17703-010, 17504-006,

17603-008, 15803-020;

-тонких – 15303-003, 15803-020, 16705-040, 16904-040, 17305-070;

-общего назначения (технические для укрытия теплиц и кормов и других сельскохозяйственных нужд) – 12603-010,

17803-015, 16204-020, 10803-020, 15803-020, 11003-020, 11503-070, 11603-070, 16705-040, 10204-003, 15303-003;

-для изготовления мешков под удобрения и других сельскохозяйственных изделий – 15003-002, 15105-002, 10204-

003, 15303-003, 15503-004, 17504-006, 17603-006,10604-007, 17703-010,12603-010;

-для контакта с пищевыми продуктами (включая герметичную упаковку) – 17703-010, 10803-020, 15803-020, 11503-

070, 15303-003, 17504-006, 16204-020, 16904-040.

Обозначение марок

Условное обозначение базовых марок продуктов полимеризации этилена состоит из названия материала и восьми

цифр. Первая цифра “1” указывает на то, что процесс ведется при высоком давлении. Две последующие цифры

обозначают порядковый номер марки. Четвертая цифра – наличие или отсутствие дополнительной гомогенизации:

0 – без дополнительной гомогенизации в расплаве; 1 – гомогенизированный в расплаве полимер. Пятая цифра

условно определяет группу плотности в кг/м3: 1 – 900/909; 2 – 910/916; 3 – 917/921; 4 – 922/926; 5 – 927/930; 6 –

931/939; 7 – 940/947; 8 – 948/959; 9 – 960/970.

Три последние цифры, указанные через тире, обозначают десятикратное значение показателя текучести расплава.

Этот показатель будет подробно рассмотрен ниже.

Page 83: справочник по упаковке-2

-для пленок специального назначения – 15303-003, 15803-020, 16705-040, 16405-020;

-для термоусадочных пленок – 15105-002, 15303-003,15503-004, 10604-007, 16005-008, 17703-010, 17504-006,

17603-008, 15803-020;

-тонких – 15303-003, 15803-020, 16705-040, 16904-040, 17305-070;

-общего назначения (технические для укрытия теплиц и кормов и других сельскохозяйственных нужд) – 12603-010,

17803-015, 16204-020, 10803-020, 15803-020, 11003-020, 11503-070, 11603-070, 16705-040, 10204-003, 15303-003;

-для изготовления мешков под удобрения и других сельскохозяйственных изделий – 15003-002, 15105-002, 10204-

003, 15303-003, 15503-004, 17504-006, 17603-006,10604-007, 17703-010,12603-010;

-для контакта с пищевыми продуктами (включая герметичную упаковку) – 17703-010, 10803-020, 15803-020, 11503-

070, 15303-003, 17504-006, 16204-020, 16904-040.

Обозначение марок

Условное обозначение базовых марок продуктов полимеризации этилена состоит из названия материала и восьми

цифр. Первая цифра “1” указывает на то, что процесс ведется при высоком давлении. Две последующие цифры

обозначают порядковый номер марки. Четвертая цифра – наличие или отсутствие дополнительной гомогенизации:

0 – без дополнительной гомогенизации в расплаве; 1 – гомогенизированный в расплаве полимер. Пятая цифра

условно определяет группу плотности в кг/м3: 1 – 900/909; 2 – 910/916; 3 – 917/921; 4 – 922/926; 5 – 927/930; 6 –

931/939; 7 – 940/947; 8 – 948/959; 9 – 960/970.

Три последние цифры, указанные через тире, обозначают десятикратное значение показателя текучести расплава.

Этот показатель будет подробно рассмотрен ниже.

Page 84: справочник по упаковке-2

Экструзионное кэширование

Это процесс совмещения нескольких материалов посредством расплава полимера. Процесс каширования

осуществляют на линиях экструзионного ламинирования, оснащенных дополнительным размотчиком второго

материала, который подается в узел ламинирования на охлаждаемый барабан. Расплав полимера из фильеры

экструдера в этом случае наносится между двумя совмещенными материалами.

Посредством экструзионного каширования получают комбинированные пленочные материалы, такие как

БОПП/ПЭ/Al/ПЭ, Al/ПЭ/бумага, Al/ПЭ/картон, ПЭ/Al/ПЭ/картон, ПЭТФ/ПЭ/Al/ПЭ и др. Все эти материалы могут быть

получены с нанесением межслойной цветной печати.

Необходимо отметить, что основной задачей при осуществлении технологических процессов экструзионного

ламинирования и каширования является получение хорошей адгезии покрытия к субстрату, что особенно важно

при нанесении покрытий из ПЭНП:

ПЭНП - неполярный полимер и не образует связей с полярными поверхностями;

термоокисление расплава ПЭНП на выходе их фильеры приводит к образованию полярных групп на поверхности

покрытия, что улучшает его адгезию к субстрату;

предварительная обработка поверхности субстрата коронным разрядом, УФ-излучением, озоном и т.п.,

увеличивает межслойную адгезионную прочность, что позволяет снизить температуру экструзии и уменьшить

расстояние от фильеры до валков ламинатора.

Дополнительная обработка субстрата, позволяющая образовать химические связи, повышает межслойную

адгезионную прочность. Так, например, нанесение на ПЭТФ-пленку 3 - 5% спиртового или водно-спиртового

раствора полиэтиленимина или двухкомпонентной полиуретановой системы увеличивает адгезию между ПЭНП и

ПЭТФ в 6 - 10 раз.

При использовании ПП в качестве материала для покрытий, наносимых экструзией, отмечены повышенная по

сравнению с ПЭНП термостойкость, стойкость к истиранию, жирам и маслам, снижению газо- и

паропроницаемости, лучшая устойчивость к образованию микротрещин под нагрузкой. Скорость нанесения

покрытия может достигать 300 - 400 м/мин. при толщине 10 - 30 г/м2.

Page 85: справочник по упаковке-2

Многослойные и комбинированные пленочные материалы, полученные способом экструзионного ламинирования

(каширования) нашли широкое применение при упаковке различных пищевых продуктов (масла и маргарина,

мороженого, макаронных и кондитерских изделий, пищевых концентратов и многого другого).

Использование нового оборудования, совершенствование технологического процесса, применение новых

полимерных материалов (сополимеров, иономеров и др.) открывают новые перспективы в использовании МПМ и

КПМ, полученных способом экструзионного ламинирования (каширования) для упаковки разнообразных пищевых

продуктов.

Page 86: справочник по упаковке-2

Глава 3. Определение и идентификация полимерных материалов – инструкция для не профессионалов

Page 87: справочник по упаковке-2

У потребителей полимерных пленок очень часто возникает практическая задача по распознаванию природы

полимерных материалов, из которых они изготовлены. Основные свойства полимерных материалов, как хорошо

известно, определяются составом и структурой их макромолекулярных цепей. Отсюда ясно, что для

идентификации полимерных пленок в первом приближении может быть достаточной оценка функциональных

групп, входящих в состав макромолекул. Некоторые полимеры благодаря наличию гидроксильных групп (-ОН)

тяготеют к молекулам воды. Это объясняет высокую гигроскопичность, например, целлюлозных пленок и заметное

изменение их эксплуатационных характеристик при увлажнении. В других полимерах (полиэтилентерефталат,

полиэтилены, полипропилен и т.п.) такие группы отсутствуют вообще, что объясняет их достаточно хорошую

водостойкость.

Наличие тех или иных функциональных групп в полимере может быть определено на основе существующих и

научно обоснованных инструментальных методов исследования. Однако, практическая реализация этих методов

всегда сопряжена с относительно большими временными затратами и обусловлена наличием соответствующих

видов достаточно дорогостоящей испытательной аппаратуры, требующей соответствующей квалификации для ее

использования.

Вместе с тем, существуют достаточно простые и "быстрые" практические способы распознавания природы

полимерных пленок. Эти способы основаны на том, что полимерные пленки из различных полимерных материалов

отличаются друг от друга по своим внешним признакам, физико-механическим свойствам, а также по отношению к

нагреванию, характеру их горения и растворимости в органических и неорганических растворителях.

Во многих случаях природу полимерных материалов, из которых изготовлены полимерные пленки, можно

установить по внешним признакам, при изучении которых особое внимание следует обратить на следующие

особенности: состояние поверхности, цвет, блеск, прозрачность, жесткость и эластичность, стойкость к раздиру и

др. Например, неориентированные пленки из полиэтиленов, полипропилена и поливинилхлорида легко

растягиваются.

Пленки из полиамида, ацетата целлюлозы, полистирола, ориентированных полиэтиленов, полипропилена,

поливинилхлорида растягиваются плохо. Пленки из ацетата целлюлозы нестойки к раздиру, легко расщепляются в

направлении, перпендикулярном их ориентации, а также шуршат при их сминании.

Page 88: справочник по упаковке-2

Более стойкие к раздиру полиамидные и лавсановые (полиэтилентерефталатные) пленки, которые также шуршат

при сминании. В то же время пленки из полиэтилена низкой плотности, пластифицированного поливинилхлорида

не шуршат при сминании и обладают высокой стойкостью к раздиру. Результаты изучения внешних признаков

исследуемой полимерной пленки следует сравнить с характерными признаками, приведенными в табл. 15, после

чего уже можно сделать некоторые предварительные выводы.

Однако, как нетрудно уяснить из анализа данных, не всегда по внешним признакам можно однозначно установит

природу полимера, из которого изготовлена пленка. В этом случае, необходимо попытаться количественно оценить

какие-нибудь физико-механические характеристики имеющегося образца полимерной пленки. Как видно,

например, из данных, приведенных в табл. 16, плотность некоторых полимерных материалов (ПЭНП, ПЭВП, ПП)

меньше единицы, а, следовательно, образцы этих пленок должны "плавать" в воде. С тем, чтобы уточнить вид

полимерного материала, из которого изготовлена пленка, следует определить плотность имеющегося образца

путем измерения его веса и вычисления или измерения его объема. Уточнению природы полимерных материалов

способствуют и экспериментальные данные по таким их физико-механическим характеристикам как предел

прочности и относительное удлинение при одноосном растяжении, а также температура плавления

Кроме того, как видно из анализа данных, приведенных в табл. 16, проницаемость полимерных пленок по

отношению к различным средам также существенно зависит от вида материала, из которого они изготовлены.

Помимо отличительных особенностей в физико-механических характеристиках следует отметить и существующие

различия в характерных признаках различных полимеров при их горении.

Этот факт позволяет использовать на практике так называемый термический метод идентификации полимерных

пленок. Он заключается в том, что образец пленки поджигают и выдерживают в открытом пламени в течение 5-10

секунд, фиксируя при этом следующие свойства: способность к горению и его характер, цвет и характер пламени,

запах продуктов горения и др. Характерные признаки горения наиболее отчетливо наблюдаются в момент

поджигания образцов.

Для установления вида полимерного материала, из которого изготовлена пленка, необходимо сравнить результаты

проведенного испытания с данными о характерных особенностях поведения полимеров при горении,

приведенными в табл.

Page 89: справочник по упаковке-2

Как видно из данных, приведенных в табл., по характеру горения и запаху продуктов горения полиолефины

(полиэтилены и полипропилен) напоминают парафин. Это вполне понятно, поскольку элементарный химический

состав этих веществ один и тот же. Отсюда возникает сложность в различении полиэтиленов и полипропилена.

Однако при определенном навыке можно отличить полипропилен по более резким запахам продуктов горения с

оттенками жженой резины или горящего сургуча.

Таким образом, результаты комплексной оценки отдельных свойств полимерных пленок в соответствии с

изложенными выше методами позволяют в большинстве случаев достаточно надежно установить вид полимерного

материала, из которого изготовлены исследованные образцы. При возникающих затруднениях в определении

природы полимерных материалов, из которых изготовлены пленки, необходимо провести дополнительные

исследования их свойств химическими методами.

Для этого образцы могут быть подвергнуты термическому разложению (пиролизу), при этом в продуктах

деструкции определяется наличие характерных атомов (азота, хлора, кремния и т.п.) или групп атомов (фенола,

нитрогрупп и т.п.), склонных к специфическим реакциям, в результате которых обнаруживается вполне

определенный индикаторный эффект.

Изложенные выше практические методы определения вида полимерных материалов, из которых изготовлены

полимерные пленки, носят в известной степени субъективный характер, а, следовательно, не могут гарантировать

их сто процентной идентификации. Если такая необходимость все же возникает, то следует воспользоваться

услугами специальных испытательных лабораторий, компетентность которых подтверждена соответствующими

аттестационными документами.

Page 90: справочник по упаковке-2

Вид полимера

Внешние признаки

Механические Состояние поверх-

ности на ощупь Цвет Прозрачность Блеск

ПЭВД Мягкая, эластичная,

стойкая к раздиру

Маслянистая,

гладкая Бесцветная Прозрачная Матовая

ПЭНД Жестковатая, стойкая

к раздиру

Слегка масляни-

стая, гладкая, сла-

бо шуршащая

Бесцветная Полупрозрачная Матовая

ПП

Жестковатая, слегка

эластичная, стойкая к

раздиру

Сухая, гладкая Бесцветная Прозрачная или

полупрозрачная Средний

ПВХ Жестковатая, стойкая

к раздиру Сухая, гладкая Бесцветная Прозрачная Средний

ПВДХ Мягкая, стойкая к

раздиру Сухая, гладкая Бесцветная Прозрачная Средний

ОПС Жесткая, стойкая к

раздиру

Сухая, гладкая,

сильно шуршащая Бесцветная Прозрачная Высокий

ПА Жесткая, слабо

стойкая к раздиру Сухая, гладкая

Бесцветная или

светло-желтая Полупрозрачная Слабый

ПЭТФ Жесткая, слабо

стойкая к раздиру

Сухая, гладкая,

сильно шуршащая

Бесцветная или с

голубоватым

оттенком

Прозрачная Средний

ПК Жесткая, слабо

стойкая к раздиру

Сухая, гладкая,

сильно шуршащая

Бесцветная, с

желтоватым или

голубоватым

оттенком

Высокопро-

зрачная Высокий

АЦ Жесткая, не стойкая к

раздиру Сухая, гладкая Бесцветная

Высокопро-

зрачная Высокий

Целлофан Жесткая, не стойкая к

раздиру Сухая, гладкая Бесцветная

Высокопро-

зрачная Высокий

Page 91: справочник по упаковке-2

Вид

полимера

Физико-механические характеристики при 20 ° C

Плотность,

кг/м3

Прочность

при разрыве,

МПа

Относи-

тельное

удлинение при

разрыве,%

Проницае-мость

по водяным

парам, г/м2 за 24

часа

Проницае-мость

по кислороду,

см3/(м2 × атм) за

24 часа

Проницае-мость

по CO 2 ,

см3/(м2 × атм) за

24 часа

Темпе-

ратура

плавле-ния,

° C

ПЭВД 910-930 10-16 150-600 15-20 6500-8500 30000-40000 102-105

ПЭНД 940-960 20-32 400-800 4-6 1600-2000 8000-10000 125-138

ПП 900-920 30-35 200-800 10-20 300-400 9000-11000 165-170

ПВХ 1370-1420 47-53 30-100 30-40 150-350 450-1000 150-200

ПВДХ 1800-1900 50-80 20-50 1,5-5.0 8-25 40-60 200-210

ОПС 1050-1100 60-70 18-22 50-150 4500-6000 12000-14000 170-180

ПА 1100-1150 50-70 200-300 40-80 400-600 1600-2000 220-230

ПЭТФ 1360-1400 60-80 50-75 25-30 40-50 300-350 240-270

ПК 1200 62-74 20-80 70-100 4000-5000 25000-30000 225-245

АЦ 1320-1350 50-80 15-50 100-300 2000-3000 15000-16000

Целлофан 1400 50-70 15-30 5-15 650-700 950-1000

Page 92: справочник по упаковке-2

Вид полимера

Характеристики горения Химическая стойкость

Горючесть Окраска пламени Запах продуктов

горения К кислотам К щелочам

ПЭВД Горит в пламени и

при удалении

Внутри синеватая,

без копоти Горящего парафина Отличная Хорошая

ПЭНД Горит в пламени и

при удалении

Внутри синеватая,

без копоти Горящего парафина Отличная Хорошая

ПП Горит в пламени и

при удалении

Внутри синеватая,

без копоти Горящего парафина Отличная Хорошая

ПВХ Трудно воспламе-

няется и гаснет

Зеленоватая с

копотью Хлористого водорода Хорошая Хорошая

ПВДХ Трудно воспламе-

няется и гаснет

Зеленоватая с

копотью Хлористого водорода Отличная Отличная

ОПС Загорается и горит

вне пламени

Желтоватая с

сильной копотью

Сладковатый,

неприятный Отличная Хорошая

ПА Горит и само-

затухает

Голубая, желтова-тая

по краям

Жженого рога или

пера Плохая Хорошая

ПЭТФ Трудно воспламе-

няется и гаснет Светящаяся Сладковатый Отличная Отличная

ПК Трудно воспламе-

няется и гаснет

Желтоватая с

копотью Жженой бумаги Хорошая Плохая

АЦ Горит в пламени Искрящаяся Уксусной кислоты Плохая Хорошая

Целлофан Горит в пламени Белая Жженой бумаги Плохая Плохая

Page 93: справочник по упаковке-2

Глава 4. Типы и виды упаковки для

общественного питания. Пленки. Стаканы.

Лотки. Контейнеры. Коррексы. Как выбирать

упаковку?

Page 94: справочник по упаковке-2
Page 95: справочник по упаковке-2
Page 96: справочник по упаковке-2
Page 97: справочник по упаковке-2

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

14

15 16

17

18

19

20

21

22 29

28

27

26

25

24

23

Page 98: справочник по упаковке-2

1. Толстостенные стаканы из бумаги 2. Термостаканы из вспененного полистирола - EPS 3. Стаканы из PLA 4. Рифленые двухслойные бумажные стаканы 5. Высокие вспененные стаканы EPS 6. Переферия 7. Ультрапрозрачные PET стаканы 8. Стаканы из вторичного PET 9. PP стаканы 10. Бумажные конусы для снеков 11. Бумажные суфлешницы 12. PP и PS тарелки 13. Тарелки из бумажного багаса 14. Ламинированные и обычные приборы из PS и PP 15. Стаканы и лотки под запайку PET, CPET, PP, PS, LEPS 16. Бумажные контейнеры водонепроницаемые ламинированные 17. PLA кашированные контейнеры и миски 18. CPET лотки и стаканы для духовки 19. Контейнеры «микрогурме» из PS и PP 20. EPS – контейнеры и стаканы 21. EPS – барьерные контейнеры и стаканы 22. EPS – конусы для горячих снеков 23. PP посуда 24. PS посуда 25. OPS посуда 26. PET посуда 27. CPET посуда 28. HDPE посуда 29. Черный CPET 30. Вторичный PET 31. Вторичный PET прозрачный 32. Соусник PET

Page 99: справочник по упаковке-2

Глава 5. Упаковка в вакуум и

газомодифицированную среду. Пособие для

технологов пищевых производств

Page 100: справочник по упаковке-2

Новейшие образцы упаковки

100

Page 101: справочник по упаковке-2
Page 102: справочник по упаковке-2
Page 103: справочник по упаковке-2
Page 104: справочник по упаковке-2
Page 105: справочник по упаковке-2
Page 106: справочник по упаковке-2
Page 107: справочник по упаковке-2
Page 108: справочник по упаковке-2
Page 109: справочник по упаковке-2
Page 110: справочник по упаковке-2
Page 111: справочник по упаковке-2
Page 112: справочник по упаковке-2
Page 113: справочник по упаковке-2
Page 114: справочник по упаковке-2
Page 115: справочник по упаковке-2
Page 116: справочник по упаковке-2
Page 117: справочник по упаковке-2
Page 118: справочник по упаковке-2
Page 119: справочник по упаковке-2
Page 120: справочник по упаковке-2
Page 121: справочник по упаковке-2
Page 122: справочник по упаковке-2
Page 123: справочник по упаковке-2
Page 124: справочник по упаковке-2
Page 125: справочник по упаковке-2

125

Page 126: справочник по упаковке-2

126

Page 127: справочник по упаковке-2

127

Page 128: справочник по упаковке-2

128

Page 129: справочник по упаковке-2

129

Page 130: справочник по упаковке-2

130

Page 131: справочник по упаковке-2

131

Page 132: справочник по упаковке-2

132

Page 133: справочник по упаковке-2

133

Page 134: справочник по упаковке-2

134

Page 135: справочник по упаковке-2

135

Page 136: справочник по упаковке-2

136

Page 137: справочник по упаковке-2

137

Page 138: справочник по упаковке-2

138

Page 139: справочник по упаковке-2

139

Page 140: справочник по упаковке-2

140

Page 141: справочник по упаковке-2

141

Page 142: справочник по упаковке-2

142

Page 143: справочник по упаковке-2

143

Page 144: справочник по упаковке-2

144

Page 145: справочник по упаковке-2

145

Page 146: справочник по упаковке-2

146

Page 147: справочник по упаковке-2

147

Page 148: справочник по упаковке-2

148

Page 149: справочник по упаковке-2

149

Page 150: справочник по упаковке-2

150

Page 151: справочник по упаковке-2

151

Page 152: справочник по упаковке-2

152

Page 153: справочник по упаковке-2

153

Page 154: справочник по упаковке-2

154

Page 155: справочник по упаковке-2

155

Page 156: справочник по упаковке-2

156

Page 157: справочник по упаковке-2

157

Page 158: справочник по упаковке-2

158

Page 159: справочник по упаковке-2

159

Page 160: справочник по упаковке-2

160

Page 161: справочник по упаковке-2

161

Page 162: справочник по упаковке-2

162

Page 163: справочник по упаковке-2

163

Page 164: справочник по упаковке-2

164

Page 165: справочник по упаковке-2

165

Page 166: справочник по упаковке-2

166

Page 167: справочник по упаковке-2

167

Page 168: справочник по упаковке-2

168

Page 169: справочник по упаковке-2

169

Page 170: справочник по упаковке-2

170

Page 171: справочник по упаковке-2

171

Page 172: справочник по упаковке-2

172

Page 173: справочник по упаковке-2

173

Page 174: справочник по упаковке-2

174

Page 175: справочник по упаковке-2

175

Page 176: справочник по упаковке-2

176

Page 177: справочник по упаковке-2

177

Page 178: справочник по упаковке-2

178

Page 179: справочник по упаковке-2

179

Page 180: справочник по упаковке-2

180

Page 181: справочник по упаковке-2

181

Page 182: справочник по упаковке-2

182

Page 183: справочник по упаковке-2

183

Page 184: справочник по упаковке-2

184

Page 185: справочник по упаковке-2

185

Page 186: справочник по упаковке-2

186

Page 187: справочник по упаковке-2

187

Page 188: справочник по упаковке-2

188

Page 189: справочник по упаковке-2

189

Page 190: справочник по упаковке-2

190

Page 191: справочник по упаковке-2

191

Page 192: справочник по упаковке-2

192

Page 193: справочник по упаковке-2

193

Page 194: справочник по упаковке-2

194

Page 195: справочник по упаковке-2

195

Page 196: справочник по упаковке-2

196

Page 197: справочник по упаковке-2

197

Page 198: справочник по упаковке-2

198

Page 199: справочник по упаковке-2

199

Page 200: справочник по упаковке-2

200

Page 201: справочник по упаковке-2

201

Page 202: справочник по упаковке-2

202

Page 203: справочник по упаковке-2

203

Page 204: справочник по упаковке-2

204

Page 205: справочник по упаковке-2

205

Page 206: справочник по упаковке-2

206

Page 207: справочник по упаковке-2

207

Page 208: справочник по упаковке-2

208

Page 209: справочник по упаковке-2

209

Page 210: справочник по упаковке-2

210

Page 211: справочник по упаковке-2

211

Page 212: справочник по упаковке-2

212

Page 213: справочник по упаковке-2

213

Page 214: справочник по упаковке-2

214

Page 215: справочник по упаковке-2

215

Page 216: справочник по упаковке-2

216

Page 217: справочник по упаковке-2

217

Page 218: справочник по упаковке-2

218

Page 219: справочник по упаковке-2

219

Page 220: справочник по упаковке-2

220

Page 221: справочник по упаковке-2

221

Page 222: справочник по упаковке-2

222

Page 223: справочник по упаковке-2

223

Page 224: справочник по упаковке-2

224

Page 225: справочник по упаковке-2

225

Page 226: справочник по упаковке-2

226

Page 227: справочник по упаковке-2

227

Page 228: справочник по упаковке-2

228

Page 229: справочник по упаковке-2

229

Page 230: справочник по упаковке-2

230

Page 231: справочник по упаковке-2

231

Page 232: справочник по упаковке-2

232

Page 233: справочник по упаковке-2

233

Page 234: справочник по упаковке-2

234

Page 235: справочник по упаковке-2

235

Page 236: справочник по упаковке-2

236

Page 237: справочник по упаковке-2

237

Page 238: справочник по упаковке-2

238

Page 239: справочник по упаковке-2

239

Page 240: справочник по упаковке-2

240

Page 241: справочник по упаковке-2

241

Page 242: справочник по упаковке-2

242

Page 243: справочник по упаковке-2

243

Page 244: справочник по упаковке-2

244

Page 245: справочник по упаковке-2

245

Page 246: справочник по упаковке-2

246

Page 247: справочник по упаковке-2

247

Page 248: справочник по упаковке-2

248

Page 249: справочник по упаковке-2

249

Page 250: справочник по упаковке-2

250

Page 251: справочник по упаковке-2

251

Page 252: справочник по упаковке-2

252

Page 253: справочник по упаковке-2

253

Page 254: справочник по упаковке-2

254

Page 255: справочник по упаковке-2

255

Page 256: справочник по упаковке-2

256

Page 257: справочник по упаковке-2

257

Page 258: справочник по упаковке-2

258

Page 259: справочник по упаковке-2

259

Page 260: справочник по упаковке-2

260

Page 261: справочник по упаковке-2

261

Page 262: справочник по упаковке-2

262

Page 263: справочник по упаковке-2

263

Page 264: справочник по упаковке-2

264

Page 265: справочник по упаковке-2

265

Page 266: справочник по упаковке-2

266

Page 267: справочник по упаковке-2

267

Page 268: справочник по упаковке-2

268

Page 269: справочник по упаковке-2

269

Page 270: справочник по упаковке-2

270

Page 271: справочник по упаковке-2

271

Page 272: справочник по упаковке-2

272

Page 273: справочник по упаковке-2

273

Page 274: справочник по упаковке-2

274

Page 275: справочник по упаковке-2

275

Page 276: справочник по упаковке-2

276

Page 277: справочник по упаковке-2

277

Page 278: справочник по упаковке-2

278

Page 279: справочник по упаковке-2

279

Page 280: справочник по упаковке-2

280

Page 281: справочник по упаковке-2

281

Page 282: справочник по упаковке-2

282

Page 283: справочник по упаковке-2

283

Page 284: справочник по упаковке-2

284

Page 285: справочник по упаковке-2

285

Page 286: справочник по упаковке-2

286

Page 287: справочник по упаковке-2

287

Page 288: справочник по упаковке-2

288

Page 289: справочник по упаковке-2

289

Page 290: справочник по упаковке-2

290

Page 291: справочник по упаковке-2

291

Page 292: справочник по упаковке-2

292

Page 293: справочник по упаковке-2

293

Page 294: справочник по упаковке-2

294

Page 295: справочник по упаковке-2

295

Page 296: справочник по упаковке-2

296

Page 297: справочник по упаковке-2

297

Page 298: справочник по упаковке-2

298

Page 299: справочник по упаковке-2

299

Page 300: справочник по упаковке-2

300

Page 301: справочник по упаковке-2

301

Page 302: справочник по упаковке-2

302

Page 303: справочник по упаковке-2

303

Page 304: справочник по упаковке-2

304

Page 305: справочник по упаковке-2

305

Page 306: справочник по упаковке-2

306

Page 307: справочник по упаковке-2

307

Page 308: справочник по упаковке-2

308

Page 309: справочник по упаковке-2

309

Page 310: справочник по упаковке-2

310

Page 311: справочник по упаковке-2

311

Page 312: справочник по упаковке-2

312

Page 313: справочник по упаковке-2

313

Page 314: справочник по упаковке-2

314

Page 315: справочник по упаковке-2

315

Page 316: справочник по упаковке-2

316

Page 317: справочник по упаковке-2

317

Page 318: справочник по упаковке-2

318

Page 319: справочник по упаковке-2

319

Page 320: справочник по упаковке-2

320

Page 321: справочник по упаковке-2

321

Page 322: справочник по упаковке-2

322

Page 323: справочник по упаковке-2

323

Page 324: справочник по упаковке-2

324

Page 325: справочник по упаковке-2

325

Page 326: справочник по упаковке-2

326

Page 327: справочник по упаковке-2

327

Page 328: справочник по упаковке-2

328

Page 329: справочник по упаковке-2

329

Page 330: справочник по упаковке-2

330

Page 331: справочник по упаковке-2

331

Page 332: справочник по упаковке-2

332

Page 333: справочник по упаковке-2

333

Page 334: справочник по упаковке-2

334

Page 335: справочник по упаковке-2

335

Page 336: справочник по упаковке-2

336

Page 337: справочник по упаковке-2

337

Page 338: справочник по упаковке-2

338

Page 339: справочник по упаковке-2

339

Page 340: справочник по упаковке-2

340

Page 341: справочник по упаковке-2

341

Page 342: справочник по упаковке-2

342

Page 343: справочник по упаковке-2

343

Page 344: справочник по упаковке-2

344

Page 345: справочник по упаковке-2

345

Page 346: справочник по упаковке-2

346

Page 347: справочник по упаковке-2

347

Page 348: справочник по упаковке-2

348

Page 349: справочник по упаковке-2

349

Page 350: справочник по упаковке-2

350

Page 351: справочник по упаковке-2

351

Page 352: справочник по упаковке-2

352

Page 353: справочник по упаковке-2

353

Page 354: справочник по упаковке-2

354

Page 355: справочник по упаковке-2
Page 356: справочник по упаковке-2
Page 357: справочник по упаковке-2
Page 358: справочник по упаковке-2
Page 359: справочник по упаковке-2
Page 360: справочник по упаковке-2
Page 361: справочник по упаковке-2
Page 362: справочник по упаковке-2
Page 363: справочник по упаковке-2
Page 364: справочник по упаковке-2
Page 365: справочник по упаковке-2
Page 366: справочник по упаковке-2
Page 367: справочник по упаковке-2
Page 368: справочник по упаковке-2
Page 369: справочник по упаковке-2
Page 370: справочник по упаковке-2
Page 371: справочник по упаковке-2
Page 372: справочник по упаковке-2
Page 373: справочник по упаковке-2
Page 374: справочник по упаковке-2
Page 375: справочник по упаковке-2
Page 376: справочник по упаковке-2
Page 377: справочник по упаковке-2
Page 378: справочник по упаковке-2
Page 379: справочник по упаковке-2
Page 380: справочник по упаковке-2
Page 381: справочник по упаковке-2
Page 382: справочник по упаковке-2
Page 383: справочник по упаковке-2
Page 384: справочник по упаковке-2
Page 385: справочник по упаковке-2
Page 386: справочник по упаковке-2
Page 387: справочник по упаковке-2
Page 388: справочник по упаковке-2
Page 389: справочник по упаковке-2
Page 390: справочник по упаковке-2
Page 391: справочник по упаковке-2
Page 392: справочник по упаковке-2
Page 393: справочник по упаковке-2
Page 394: справочник по упаковке-2
Page 395: справочник по упаковке-2
Page 396: справочник по упаковке-2
Page 397: справочник по упаковке-2
Page 398: справочник по упаковке-2
Page 399: справочник по упаковке-2
Page 400: справочник по упаковке-2
Page 401: справочник по упаковке-2
Page 402: справочник по упаковке-2
Page 403: справочник по упаковке-2
Page 404: справочник по упаковке-2
Page 405: справочник по упаковке-2
Page 406: справочник по упаковке-2
Page 407: справочник по упаковке-2
Page 408: справочник по упаковке-2
Page 409: справочник по упаковке-2
Page 410: справочник по упаковке-2
Page 411: справочник по упаковке-2
Page 412: справочник по упаковке-2
Page 413: справочник по упаковке-2
Page 414: справочник по упаковке-2
Page 415: справочник по упаковке-2
Page 416: справочник по упаковке-2
Page 417: справочник по упаковке-2
Page 418: справочник по упаковке-2
Page 419: справочник по упаковке-2
Page 420: справочник по упаковке-2
Page 421: справочник по упаковке-2
Page 422: справочник по упаковке-2
Page 423: справочник по упаковке-2
Page 424: справочник по упаковке-2
Page 425: справочник по упаковке-2
Page 426: справочник по упаковке-2
Page 427: справочник по упаковке-2
Page 428: справочник по упаковке-2
Page 429: справочник по упаковке-2
Page 430: справочник по упаковке-2
Page 431: справочник по упаковке-2
Page 432: справочник по упаковке-2
Page 433: справочник по упаковке-2
Page 434: справочник по упаковке-2
Page 435: справочник по упаковке-2
Page 436: справочник по упаковке-2
Page 437: справочник по упаковке-2
Page 438: справочник по упаковке-2
Page 439: справочник по упаковке-2
Page 440: справочник по упаковке-2
Page 441: справочник по упаковке-2
Page 442: справочник по упаковке-2
Page 443: справочник по упаковке-2
Page 444: справочник по упаковке-2
Page 445: справочник по упаковке-2
Page 446: справочник по упаковке-2
Page 447: справочник по упаковке-2
Page 448: справочник по упаковке-2
Page 449: справочник по упаковке-2
Page 450: справочник по упаковке-2
Page 451: справочник по упаковке-2
Page 452: справочник по упаковке-2
Page 453: справочник по упаковке-2
Page 454: справочник по упаковке-2
Page 455: справочник по упаковке-2
Page 456: справочник по упаковке-2
Page 457: справочник по упаковке-2
Page 458: справочник по упаковке-2
Page 459: справочник по упаковке-2
Page 460: справочник по упаковке-2
Page 461: справочник по упаковке-2
Page 462: справочник по упаковке-2
Page 463: справочник по упаковке-2
Page 464: справочник по упаковке-2
Page 465: справочник по упаковке-2
Page 466: справочник по упаковке-2
Page 467: справочник по упаковке-2
Page 468: справочник по упаковке-2
Page 469: справочник по упаковке-2
Page 470: справочник по упаковке-2
Page 471: справочник по упаковке-2
Page 472: справочник по упаковке-2
Page 473: справочник по упаковке-2
Page 474: справочник по упаковке-2
Page 475: справочник по упаковке-2
Page 476: справочник по упаковке-2
Page 477: справочник по упаковке-2
Page 478: справочник по упаковке-2
Page 479: справочник по упаковке-2

479

Page 480: справочник по упаковке-2

480

Page 481: справочник по упаковке-2

481

Page 482: справочник по упаковке-2

482

Page 483: справочник по упаковке-2

483

Page 484: справочник по упаковке-2

484

Page 485: справочник по упаковке-2

485

Page 486: справочник по упаковке-2

486

Page 487: справочник по упаковке-2

487

Page 488: справочник по упаковке-2

488

Page 489: справочник по упаковке-2

489

Page 490: справочник по упаковке-2

490

Page 491: справочник по упаковке-2

491

Page 492: справочник по упаковке-2

492

Page 493: справочник по упаковке-2

493

Page 494: справочник по упаковке-2

494

Page 495: справочник по упаковке-2

495

Page 496: справочник по упаковке-2

496

Page 497: справочник по упаковке-2

497

Page 498: справочник по упаковке-2

498

Page 499: справочник по упаковке-2

499

Page 500: справочник по упаковке-2

500

Page 501: справочник по упаковке-2

501

Page 502: справочник по упаковке-2

502

Page 503: справочник по упаковке-2

503

Page 504: справочник по упаковке-2

504

Page 505: справочник по упаковке-2

505

Page 506: справочник по упаковке-2

506

Page 507: справочник по упаковке-2

507

Page 508: справочник по упаковке-2

508

Page 509: справочник по упаковке-2

509

Page 510: справочник по упаковке-2

510

Page 511: справочник по упаковке-2

511

Page 512: справочник по упаковке-2

512

Page 513: справочник по упаковке-2

513

Page 514: справочник по упаковке-2

514

Page 515: справочник по упаковке-2

515

Page 516: справочник по упаковке-2

516

Page 517: справочник по упаковке-2

517

Page 518: справочник по упаковке-2

518

Page 519: справочник по упаковке-2

519

Page 520: справочник по упаковке-2

520

Page 521: справочник по упаковке-2

521

Page 522: справочник по упаковке-2

522

Page 523: справочник по упаковке-2

523

Page 524: справочник по упаковке-2

524

Page 525: справочник по упаковке-2

525

Page 526: справочник по упаковке-2

526

Page 527: справочник по упаковке-2

527

Page 528: справочник по упаковке-2

528

Page 529: справочник по упаковке-2

529

Page 530: справочник по упаковке-2

530

Page 531: справочник по упаковке-2

531

Page 532: справочник по упаковке-2

532

Page 533: справочник по упаковке-2

533

Page 534: справочник по упаковке-2

534

Page 535: справочник по упаковке-2

535

Page 536: справочник по упаковке-2

536

Page 537: справочник по упаковке-2

537

Page 538: справочник по упаковке-2

538

Page 539: справочник по упаковке-2

539

Page 540: справочник по упаковке-2

540

Page 541: справочник по упаковке-2

541

Page 542: справочник по упаковке-2

542

Page 543: справочник по упаковке-2

543

Page 544: справочник по упаковке-2

544

Page 545: справочник по упаковке-2

545

Page 546: справочник по упаковке-2

546