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Lo que vamos a ver hoy…
Metales y Metaloides Intoxicación con Pb
Intoxicación con As Intoxicación con Hg
Toma de muestra
Metal Preparación previa
recipiente Tipo de muestra
tiempo
Pb ninguna plástico Orina y sangre (H)
Orina de 24 hs
Hg ninguna Plástico Orina de 24 hs
Fin de jornada
As Si requiere plástico Orina 24 hs
Primera micción
Extemporá-nea
Toma de muestra para As
Preparación previa: Dieta libre de consumo de peces y mariscos 72 hs antes de la recolección de muestra
Tipo de recipiente: Estándar de laboratorio preferentemente tratado con ácidos
Tipo de muestra: Orina de 24hs o primera micción de la mañana Pelos y uñas (1g).
Medio ambiente (agua, alimentos, suelos, aire)
Tiempo de recolección: Extemporánea
Conservación de la muestraMetal Temperatura Estabilidad
Pb Ambiente (25ºC)
Heladera (2-8 ºC)
Freezer ( -20ºC)
4 Hs
5 días
60 días
Hg Ambiente (25ºC)
Heladera (2-8 ºC)
Freezer ( -20ºC)
10 días
10 días
10 días
As (Orinas) Ambiente (25ºC)
Heladera (2-8 ºC)
Freezer ( -20ºC)
1 mes
1 mes
1mes
Conservación de la muestra para As
Temperatura Estabilidad
Ambiente (25ºC) Orinas 1 mes
Pelo y uñas: indefinidamente
Sangre 7 días
Heladera (8ºC) Orina: 1 mes
Pelo y uñas:
Indefinidamente
Sangre: 7 días
Freezer (-20ºC) Orina: 1 mes
Pelo y uñas: indefinidamente
Sangre: 7 días
Aislamiento el analito de la matriz
• Extracción con solventes (Pb por AA)
• Mineralización: destrucción de la materia orgánica (As y Hg )
• Pb en Sangre
no necesita
mineralización
Se Hemoliza la sangre y se
Extrae el Pb con solventes
orgánicos
Mineralización de la materia Orgánica
• Vía húmeda
# En caliente
- Mezcla de ácidos minerales
- Microondas
# En frío
• Vía seca
El Hg no se somete a Mineralización
En caliente ya que es Volátil y se
Pierde fácilmente por formación de vapores
Mineralización húmeda
1- Ácido sulfúrico
-Fijador de cationes
- Agente hidrolítico
- Agente deshidratante
- Indicador redox
2- Ácido Nítrico
-Oxidante activo
- Catalizador de HClO4
3- Ácido Perclórico
-Craqueo molecular
-Incrementa velocidad de
destrucción integral de la
materia orgánica
Mineralización húmeda
Muestra y Blanco de mineralización
Ambos con mezcla de ácidos minerales
Calentamiento en manta o mechero
Reducción de volumen del mineralizado
Mineralización en frío
1- Ácido sulfúrico
-Fijador de cationes
- Agente hidrolítico
- Agente deshidratante
- Indicador redox
2- Permanganato de K
-Oxidante activo
3- Baño de hielo
-Mantiene baja la
-temperatura
Mineralización por Vía seca
Mineralización vía seca Digestión ácida
Digestión ácida en horno microondas
Métodos de Cuantificación
• COLORIMÉTRICOS
• ESPECTROMÉTRICOS:
- Espectrometría de Absorción Atómica (AA)
Vía Húmeda Colorimétrico
Vía Seca Abs. Atómica
Arsénico
Características Químicas:
•METALOIDE
Compuestos orgánicos e inorgánicos
TRIVALENTES (más tóxicos)
PENTAVALENTES (más solubles)
Grados de oxidación:
+5: ARSENIATO (en aguas naturales)
+3: ARSENITO (en aguas naturales)
0: ARSÉNICO
-3: ARSINA
ANIMALES HOMBRE HERBICIDAS
ORGÁNICOS
ARSENICALES
EMISONES
INDUSTRIALES
Y URBANAS
COSECHAS
AIRE
SUELOS Y SEDIMENTOS
PLANTAS AGUA
DESTINO DEL ARSÉNICO EN EL AMBIENTE
FUMIGACIÓNINDUSTRIA
CORTEZA
TERRESTRE
AIRE
AMBIENTE
SUELO AGUA SUPERFICIAL
VIDRIOS
AGUA DE POZO
AGUA DE BEBIDAALIMENTOS
ANIMALESPLANTAS
HUMANOS
POLVOSAIRE INHALADO
INCINERACIÓN
VÍAS DE EXPOSICIÓN AL ARSÉNICO
Toxicocinetica del As
ABSORCIÓN
* CUTÁNEA
* ORAL
* INHALATORIA
ALTAS CONCENTRA-CIONES (24 HS)
* HÍGADO
* BAZO
* PULMÓN
* INTESTINO
* PIEL
* CABELLOS
* UÑAS (Líneas de MEE)
DISTRIBUCIÓN
UNIÓN a SH- PROTEÍNAS (Hemoglobina-
GR, albúmina)
NO BHE, Si Placentaria
BIOTRANSFORMACIÓN
As+5 As+3
Metilación: ác. metilarsónico
ác. dimetilarsínico (cacodílico)
EXCRECIÓN
* RIÑÓN (70-75%, 10 días)
* HECES (6-9%)
* SALIVALES Y MAMARIAS
* FANERAS
Mecanismo de acción del As
• AFINIDAD POR LOS GRUPOS SULFHIDRILOS: INHIBICIÓN ENZIMÁTICA
MITOCONDRIAL:
• INTERFIERE EN LA RESPIRACIÓN CELULAR (As+3
+ cofactor dihidrolipoico, inhibiendo la reducción NAD+)
• DESACOPLE DE LA FOSFORILACIÓN OXIDATIVA
• (As+5 compite con el fósforo, inhibiendo la succínico deshidrogenasa)
Tipos de Intoxicación
• AGUDA
• CRÓNICA
• CONSECUENCIAS CLÍNICAS: GASTROINTESTINALES, NEUROLÓGICOS, RENALES, HEPÁTICOS, CARDIOVASCULAR y HEMATOLÓGICOS
Ingestión 70-180 mg: fatal
* ACCIDENTAL
* LABORAL
* HOMICIDA o SUICIDA
* ENDÉMICA
Antídoto: Quelante
con Grupos Sulfhídrilos
Intoxicación Aguda
• POR INGESTIÓN (30´)
Vómitos
Dolor abdominal intenso
Hematemesis
Aliento aliáceo (ajo)
Diarrea profusa
Deshidratación
Hipotensión
Cardiomiopatía
Muerte por fallo circulatorio
• SECUELAS:
• RENALES
hematuria, proteinuria
necrosis tubular aguda
• HEMATOLÓGICAS
anemia, leucopenia,
trombocitopenia
• NEUROLÓGICAS
neuropatía periférica (sensitivos > motores )
REGIONES ENDÉMICAS
ARGENTINAS:
CÓRDOBA
BUENOS AIRES (Pcia. y conurbano)
SANTA FÉ
SANTIAGO DEL ESTERO
CHACO
CATAMARCA
SAN LUIS
INTOXICACIÓN CRÓNICA
ESPECTROMETRÍA DE ABSORCIÓN ATÓMICA
ABSORCIÓN ATÓMICA
LLAMA
ABSORCIÓN
EMISIÓN
ATOMIZACIÓN
ELECTROTÉRMICA
GENERACIÓN
DE VAPOR
ESPECTROMETRÍA DE ABSORCIÓN
ATÓMICA
Espectrometría de absorción Atómica
ABSORCIÓN ATÓMICA: HORNO de GRAFITO
En hornos de grafito la
Sangre va directamente
LÁMPARA DEUTERIO-CÁTODO HUECO
Especiación de As: HPLC – Absorción Atómica- Llama
Mercurio – Fuentes y Usos
• Mercurio metálico Hg0
• Compuestos Inorgánicos:
- Calomelanos o Cloruro mercurioso ClHg
- Cloruro mercúrico Cl2Hg
- Nitrato mercúrico (NO3)2Hg
-Fulminato de mercurio (CON)2Hg
-Óxido rojo de mercurio HgO –(pinturas)
• Compuestos Organomercuriales:
- Metilmercurio - Etilmercurio
- Dimetilmercurio - Fenilmercurio
(insecticidas, fungicidas, bactericida)
Mercurio - Fuentes y Usos
• Termómetros, manómetros
• Lámparas fluorescentes, UV, fotocopias
• Plaguicida
• Minería metales:
preciosos- odontología
• Obtención de lavandina, soda cáustica, pinturas, papel
• Medicamentos: antisifilítico, diurético, antiséptico, cicatrización de úlceras, psoriasis
Mercurio metálico Hg0 : vapor-líquido
• Toxicocinética:
• Absorción: vía inhalatoria 70-80%
• Distribución: unido GR~70%
• Órgano blanco: cerebro (SNC), riñón, pulmón
• Biotranformación: Catalasas a Hg2+
• Eliminación: renal (<<heces)
• Toxicodinamia:
• Unión SH- Ciclo de Krebs,
glucolítico, ATP
Los vapores de Mercurio atraviesan fácilmente la barrera hematoencefálica
Mercurio metálico Hg0 : vapor-líquido
Fisiopatología
• Intoxicación aguda: tos, bronquitis corrosiva, neumonitis, fiebre, escalofríos, debilidad, dolor torácico, cianosis, náuseas, vómitos diarrea, sabor metálico
• SNC: eretismo con disturbios mentales: irritabilidad, depresión, excitabilidad y temblor
• Intoxicación crónica: Síndrome Asténico Vegetativo ó MICROMERCURIALISMO
• Síndrome neurasténico + temblor, Tiroides con I2, taquicardia, dermografismo, salivación profusa y gingivitis. Espasmos
• Efectos neurológicos y psiquiátricos: depresión, irritabilidad, respuesta exagerada a estímulos, excesiva timidez, insomnio, inestabilidad emocional, amnesia, confusión
• Estudios complementarios:
Mercurio en orina
Alteración tomografía cerebral
Radiografía de tórax
Alteración de funciones respiratorias
• TRATAMIENTO:
Alejar de la fuente de exposición
Monitoreo de función pulmonar
Quelantes: D-Penicilamina
Mercurio inorgánico: Hg+-Hg2+
Toxicocinética:
• Absorción: vía inhalatoria 45%, digestiva 10% , dérmica %
• Distribución: unido a proteinas 75% (3/1 Π/GR)
• Órgano blanco: riñón (túbulo contorneado proximal y asa de Henle)
• Biotranformación: Catalasas a Hg2+
• Eliminación: renal
Toxicodinamia:
• Unión SH- inh. enz.
• Interfiere activación linfocitos glomérulonefritis autoinmune
Estudios complementarios:
• Mercurio en orina
• Alteración examen urinario
• Alteración de funciones renal
• Radiografía de tórax
Se puede analizar Hg en
peses
Tratamiento de la Sífilis: baños con vapor de Hg, edad media
CUANTIFICACIÓN DE MERCURIO: por Absorción Atómica por Vapor frío
20ml orina + 3ml HNO3 + 3ml H2SO4+ 1,5g KMnO4
Mineralización mínimo 2hs (24hs)
Reducción con Hidroxilamina 20% en agua (5ml)
Lectura por generación de Vapor Frío
con SnCl2 20% en HCl 20% V/V
PLOMO
ETIOLOGÍA Y FUENTES • Laboral: fabricación de
acumuladores y baterías, fundición, imprentas, plomería, soldadura, pinturas, fabricación de plásticos, vidrios y cerámicas, municiones y balas
• Accidental: ingestión de Aguas contaminadas
• Ambiental: zonas cercanas a chimeneas de fábricas
MINERÍA E
INDUSTRIAS
NAFTAS
CERÁMICA
VIDRIADA
POLVO
EN LAS
CASAS
TUBERIA
DE
PLOMO
PINTURA
CON
PLOMO
LAPICES Y JUGUETES,
DECORADOS CON PINTURA CON PLOMO
PLOMO EN
EL AIRE
INHALACION
DEPOSITO
AGUA
LATAS
INGESTION
DIETA
FUENTES DE EXPOSICIÓN
Toxicocinetica
• ABSORCIÓN:
- Compuestos inorgánicos: vía digestiva e inhalatoria
- Compuestos orgánicos: vía cutánea
• DISTRIBUCIÓN:
- 99% unido al GR
- Se distribuye 1° a hígado y riñón, luego
- se redistribuye y se deposita en huesos
• ELIMINACIÓN:
- Orina - Heces - Bilis
- Saliva - Sudor - Leche materna
- Faneras: pelos, uñas, piel
En conicidad no
hay cantidades
Altas en orina
Compite con el Ca
Y se deposita en huesos
Toxicocinetica
TOXICODINAMIA
UNIÓN A GRUPOS -SH
Tejido blanco: afecta la síntesis del Hemo e
indirectamente del metabolismo del Fe2+ y T1/2 del GR
• INTOXICACIÓN AGUDA
• INTOXICACIÓN CRÓNICA – SATURNISMO
• Síndrome Hematológico:
ANEMIA MICROCÍTICA e HIPOCRÓMICA
Punteado basófilo de los hematíes
Lesiones erosivas en tracto digestivo, náuseas, vómitos,
cólicos abdominales, constipación, diarrea sanguinolenta y
negruzca, insuficiencia renal
Síndrome Gastrointestinal: ribete de Burton, cólico
saturnino, anorexia, pérdida de peso, constipación,
astringencia, sabor metálico, sed
Ribete de Burton Ribete violáceo o negruzco situado
sobre las encías, a nivel del cuello de los dientes. Indica
una intoxicación crónica por el plomo
Anemia Microcitica e Hipocromica
Preparación de muestra por extracción con solvente para:
CUANTIFICACIÓN DE PLOMO POR ATOMIZACIÓN en
la LLAMA
2,5ml de sangre + I(gota) Tritón X-100 Hemólisis
Vortex 10” + 1ml APDC
Centrifugar 5 - Trasvasar fase orgánica
Utilidad de la Orina
• La determinación de PB en orina se realiza:
En pacientes agudos para ver como se elimina el metal
En pacientes Crónicos para seguimiento del antídoto pero no para Diagnostico
Antídoto: Leche suplementada con Ca o EDTA con Ca
Pacientes internados por que el Pb2+ que sale del hueso
Puede interactuar con los Glóbulos rojos
ABSORCIÓN ATÓMICA-ATOMIZACIÓN en la LLAMA
ESQUEMA
Detector
Fotomultiplicador
(transformador
de la radiación en
señal eléctrica)
Monocromador
1- SUJETOS CLINICAMENTE SANOS Y NO EXPUESTOS
Mujeres: 2,0 a 15,2 g/dl
Varones: 3,1 a 17,7 g/dl
2- SUJETOS EXPUESTOS LABORALMENTE
Limite biológico de exposición: 30 g/dl
3- -SUJETOS EXPUESTOS LABORALMENTE
Limite biológico de exposición: 30 g/dl
Plomo
1- SUJETOS CLINICAMENTE SANOS Y NO EXPUESTOS
Hasta 14 μg/l (microgramos por litro)
2- SUJETOS EXPUESTOS LABORALMENTE (**)
Límite biológico de exposición: 30 µg/g de creatinina
3- SUJETOS EXPUESTOS LABORALMENTE (**)
Límite biológico de exposición: 35 µg/g de creatinina
Mercurio
1- SUJETOS CLINICAMENTE SANOS Y NO EXPUESTOS
Hasta 44,6 µg As/l
Hasta 29,6 µg As/g creatinina
2- SUJETOS EXPUESTOS LABORALMENTE
Límite biológico de exposición: 35μgAs/l
3- SUJETOS EXPUESTOS LABORALMENTE
Límite biológico de exposición: 35μgAs/g de creatinina
Arsénico en Orina
Arsénico en pelos
Hasta 1,00 µg/g
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