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UNIVERSIDAD DEL VALLE DE MÉXICO UNIVERSIDAD DEL VALLE DE MÉXICO CAMPUS CHAPULTEPEC CAMPUS CHAPULTEPEC LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA V LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA V EXPOSICIÓN EXPOSICIÓN TITULACIONES NO ACUOSAS” TITULACIONES NO ACUOSAS” Q.F.B. V SEMESTRE Q.F.B. V SEMESTRE CICLO: 01/2007 CICLO: 01/2007
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Titulaciones No Acuosas

Jun 12, 2015

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VALORACIONES NO ACUOSAS DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL EN VALORACIÓN NO ACUOSAS
VALORACIONES DE NEUTRALIZACIÓN EN MEDIOS NO ACUOSOS
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Page 1: Titulaciones No Acuosas

UNIVERSIDAD DEL VALLE DE MÉXICOUNIVERSIDAD DEL VALLE DE MÉXICOCAMPUS CHAPULTEPECCAMPUS CHAPULTEPEC

LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA VLABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA V

EXPOSICIÓNEXPOSICIÓN““TITULACIONES NO ACUOSAS”TITULACIONES NO ACUOSAS”

Q.F.B. V SEMESTREQ.F.B. V SEMESTRE

CICLO: 01/2007CICLO: 01/2007

Page 2: Titulaciones No Acuosas

INTRODUCCIÓNINTRODUCCIÓN Las titulaciones acido básicas en disolventes acuosos se limitan a Las titulaciones acido básicas en disolventes acuosos se limitan a

substancias con constantes de disociación acidas o básicas mayores substancias con constantes de disociación acidas o básicas mayores de 10-9. Para ácidos o bases más débiles la reacción con el reactivo de 10-9. Para ácidos o bases más débiles la reacción con el reactivo es tan incompleta que el cambio en el pH en el punto de es tan incompleta que el cambio en el pH en el punto de equivalencia no es suficiente para establecer con precisión el punto equivalencia no es suficiente para establecer con precisión el punto final. Pero, a menudo, es factible el análisis si se emplea un final. Pero, a menudo, es factible el análisis si se emplea un disolvente no acuoso. Por otra parte, cuando se emplean soluciones disolvente no acuoso. Por otra parte, cuando se emplean soluciones de anilina y ácido acético glacial, la reacción entre ambos es casi de anilina y ácido acético glacial, la reacción entre ambos es casi completamente en el punto de equivalencia y se produce un gran completamente en el punto de equivalencia y se produce un gran cambio en el pH. Análogamente, la reacción del fenol (ka – 10-10) cambio en el pH. Análogamente, la reacción del fenol (ka – 10-10) con una base en un disolvente no acuoso como la metil-isobutil con una base en un disolvente no acuoso como la metil-isobutil cetona es suficientemente favorable para hacer factible la titilación. cetona es suficientemente favorable para hacer factible la titilación. En agua, el punto final de esta titilación no es satisfactorio.En agua, el punto final de esta titilación no es satisfactorio.

Page 3: Titulaciones No Acuosas

El método potenciométrico ha El método potenciométrico ha demostrado ser particularmente útil para demostrado ser particularmente útil para señalar puntos finales de titulaciones en señalar puntos finales de titulaciones en disolventes no acuosos. Puede usarse el disolventes no acuosos. Puede usarse el sistema ordinario de electrodos de sistema ordinario de electrodos de vidrio y calomel; los electrodos deben vidrio y calomel; los electrodos deben almacenarse en agua entre las almacenarse en agua entre las titulaciones, para prevenir la titulaciones, para prevenir la deshidratación del vidrio y la deshidratación del vidrio y la precipitación del cloruro potásico en el precipitación del cloruro potásico en el puente salino. Ordinariamente, debe puente salino. Ordinariamente, debe emplearse la escala en milivoltios, en emplearse la escala en milivoltios, en vez de la escala de pH. Además, cuando vez de la escala de pH. Además, cuando se estandariza con un amortiguador se estandariza con un amortiguador acuoso, la escala de pH no tiene acuoso, la escala de pH no tiene significado en un medio ambiente no significado en un medio ambiente no acuoso. Aunque las curvas de titilación acuoso. Aunque las curvas de titilación son empíricas, proporcionan un medio son empíricas, proporcionan un medio útil y satisfactorio para detectar el punto útil y satisfactorio para detectar el punto final final

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Valoraciones Ácido-Base en Valoraciones Ácido-Base en disolventes no acuososdisolventes no acuosos

En la valoración de bases se utilizan como disolventes ácido En la valoración de bases se utilizan como disolventes ácido acético glacial y etilenglicol (acético glacial y etilenglicol (CH2OH-CH2OH )-isopropanol -isopropanol (CH3)2CHOH 1:1. Se utiliza a veces como reactivo valorante (CH3)2CHOH 1:1. Se utiliza a veces como reactivo valorante cloruro de hidrógeno gaseoso disuelto en el disolvente cloruro de hidrógeno gaseoso disuelto en el disolvente orgánico, pero el reactivo más adecuado es la disolución de orgánico, pero el reactivo más adecuado es la disolución de ácido perclórico en el disolvente.ácido perclórico en el disolvente.

En algunas ocasiones se debe trabajar en ausencia total de En algunas ocasiones se debe trabajar en ausencia total de agua; en este caso, el 28 o 30% de agua que acompaña al ácido agua; en este caso, el 28 o 30% de agua que acompaña al ácido perclórico se elimina por adición de anhídrido acético, que perclórico se elimina por adición de anhídrido acético, que reacciona con ella dando ácido acético glacial. Este método se reacciona con ella dando ácido acético glacial. Este método se utiliza en la valoración de aminas, aminoácidos y sales utiliza en la valoración de aminas, aminoácidos y sales alcalinas de ácidos carboxílicos débiles. alcalinas de ácidos carboxílicos débiles.

Page 5: Titulaciones No Acuosas

Una gran cantidad de sales Una gran cantidad de sales inorgánicas inorgánicas pueden valorarse pueden valorarse como bases si se disuelven en ácido acético glacial. Los como bases si se disuelven en ácido acético glacial. Los indicadores que se utilizan normalmente son:indicadores que se utilizan normalmente son:

Rojo de metiloRojo de metilo Anaranjado de metiloAnaranjado de metilo Violeta de metiloVioleta de metilo Violeta cristalVioleta cristal Los ácidos carboxílicos, sulfonamidas, alcoholes, fenoles y Los ácidos carboxílicos, sulfonamidas, alcoholes, fenoles y

sales de bases débiles se determinan por valoración como sales de bases débiles se determinan por valoración como ácidos en disolventes como benceno, etilendiamina, ácidos en disolventes como benceno, etilendiamina, butilamina y dimetilformamida, utilizando como reactivo butilamina y dimetilformamida, utilizando como reactivo metóxido sódicometóxido sódico (CH3ONa). (CH3ONa).

Los indicadores utilizados son:Los indicadores utilizados son: FenolftaleínaFenolftaleína TimolftaleínaTimolftaleína Azul de timolAzul de timol AzovioletaAzovioleta

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DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL EN VALORACIÓN NO ACUOSASEN VALORACIÓN NO ACUOSAS

Están basados, la mayoría de las Están basados, la mayoría de las veces, en medidas potencio veces, en medidas potencio métricas con un electrodo de métricas con un electrodo de vidrio.vidrio.

La poca información disponible, La poca información disponible, con respecto a estas propiedades con respecto a estas propiedades en disolventes distintos del agua, en disolventes distintos del agua, hace que la elección del indicador hace que la elección del indicador sea, en gran parte, cuestión de sea, en gran parte, cuestión de experiencia y de observación experiencia y de observación empírica.empírica.

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VALORACIONES DE NEUTRALIZACIÓN EN VALORACIONES DE NEUTRALIZACIÓN EN MEDIOS NO ACUOSOSMEDIOS NO ACUOSOS

Existen 2 tipos de compuestos que no se pueden valorar Existen 2 tipos de compuestos que no se pueden valorar en medio acuoso, y que en cambio se pueden determinar en medio acuoso, y que en cambio se pueden determinar por valoración de neutralización en disolventes no por valoración de neutralización en disolventes no acuosos adecuados. El primero lo constituyen los ácidos acuosos adecuados. El primero lo constituyen los ácidos y bases orgánicos de alto peso molecular, que son poco y bases orgánicos de alto peso molecular, que son poco solubles en agua. El segundo es el de compuestos solubles en agua. El segundo es el de compuestos inorgánicos y orgánicos que son ácidos o bases tan inorgánicos y orgánicos que son ácidos o bases tan débiles (Ka y Kb < 10-8), que no pueden dar puntos débiles (Ka y Kb < 10-8), que no pueden dar puntos finales satisfactorios en disoluciones acuosas. finales satisfactorios en disoluciones acuosas.

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Muchos ácidos y bases que son muy débiles para ser determinados Muchos ácidos y bases que son muy débiles para ser determinados en agua son susceptibles de ser titulados en disolventes no en agua son susceptibles de ser titulados en disolventes no acuosos adecuados. Esto también permite mejorar la resolución de acuosos adecuados. Esto también permite mejorar la resolución de mezclas, especialmente de ácidos dibásicos. mezclas, especialmente de ácidos dibásicos.

Las consideraciones en la selección de un disolvente para Las consideraciones en la selección de un disolvente para reacciones acidimétricas son su acidez-basicidad, su constante reacciones acidimétricas son su acidez-basicidad, su constante dieléctrica, y la solubilidad física del soluto. La acidez es dieléctrica, y la solubilidad física del soluto. La acidez es importante porque determina si un ácido débil puede o no ser importante porque determina si un ácido débil puede o no ser titulado en presencia de una concentración relativamente alta de titulado en presencia de una concentración relativamente alta de moléculas de disolvente. moléculas de disolvente.

Aunque las valoraciones no acuosas hacen posible la Aunque las valoraciones no acuosas hacen posible la determinación de especies que no se pueden valorar en agua, su determinación de especies que no se pueden valorar en agua, su uso tiene algunas desventajas: los disolventes son caros, y además uso tiene algunas desventajas: los disolventes son caros, y además con frecuencias volátiles y tóxicos; la mayoría tienen coeficientes con frecuencias volátiles y tóxicos; la mayoría tienen coeficientes de expansión térmica más grandes que el agua, y exigen un mayor de expansión térmica más grandes que el agua, y exigen un mayor control de la temperatura del reactivo para evitar errores control de la temperatura del reactivo para evitar errores determinados en la medida de volumen.determinados en la medida de volumen.

Page 9: Titulaciones No Acuosas

Proceda en forma cuantitativa hasta su terminación. En Proceda en forma cuantitativa hasta su terminación. En disolventes menos ácidos, tal como la dimetilformamida o la disolventes menos ácidos, tal como la dimetilformamida o la piridina, esta titulación se puede llevar a cabo con facilidad piridina, esta titulación se puede llevar a cabo con facilidad con un titulante básico más fuerte, el ion alcóxido con un titulante básico más fuerte, el ion alcóxido

ROHOROOH

Un disolvente ideal para la titulación de una mezcla acídica debe de ser lo suficientemente débil en acidez para permitir la titulación del componente ácido más débil y suficientemente débil en basicidad para permitir la resolución de los componentes más fuertes (“efecto nivelador”).

Por ejemplo, el fenol no se puede titularse como un ácido en solución acuosa, por que el agua es muy ácida y esta presente en una concentración demasiado alta para permitir que el ion fenolato se formo estequiométricamete por titulación con una base. La fuerza básica intrínseca del fenolato y los iones oxhidrilo, no son lo suficientemente diferentes para que la reacción

OHOOHOH 2

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Los ácidos con carga negativa, tal como el ion bisuccinato, tienden a volverse más débiles en relación a un ácido sin carga.Los disolventes pueden dividirse en varias clases. Los de tipo anfiprótico son los que poseen propiedades tanto ácidas como básicas. Estos disolventes producen una autodisociación o autoprotólisis, esto es,

SSHSHSH 2

Para producir un ion solvonio SH2+ y un ion solvato S-. Los disolventes anfipróticos representativos incluyen al agua, alcoholes inferiores, y ácido acético glacial. El producto de las concentraciones iónicas es la constante d autoprotólisis

SSHK auto 2

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Que es de 14 en el agua, varía de 15 a 19 en los alcoholes, y es aproximadamente de 14 en ácido glacial. Los disolventes apróticos no tienen propiedades ácidas y básicas, y si su constante dieléctrica es baja, tienen una fuerza de ionización baja. Estos incluyen a los hidrocarburos aromáticos y alifáticos y al tetracloruro de carbono. Por último existen algunos disolventes con propiedades básicas, pero esencialmente sin tendencias ácidas. Estos incluyen a las aminas, dimetilformamida, cetonas, y éteres.

Cuando un soluto está disuelto en un disolvente anfiprótico, la posición de equilibrio depende de las fuerzas relativas ácidas o básicas del soluto y del ión solvonio o (solvato).

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Los sistemas de electrodos varían como el disolvente empleado. El Los sistemas de electrodos varían como el disolvente empleado. El sistema de electrodos vidrio-calomel es adecuado en disolventes tales sistema de electrodos vidrio-calomel es adecuado en disolventes tales como acetonitrilo, un alcohol, o una cetona, o para titulaciones de como acetonitrilo, un alcohol, o una cetona, o para titulaciones de diferenciación en dimetilformamida, siempre y cuando el titulante diferenciación en dimetilformamida, siempre y cuando el titulante consista ya sea de hidróxido o alcóxido de potasio o hidróxido de consista ya sea de hidróxido o alcóxido de potasio o hidróxido de tetraalquil-amonio (es decir compuestos sin sodio).tetraalquil-amonio (es decir compuestos sin sodio).

Es aconsejable reemplazar el puente de sal acuoso del electrodo de Es aconsejable reemplazar el puente de sal acuoso del electrodo de calomel, ya sea por una solución saturada de cloruro de potasio en calomel, ya sea por una solución saturada de cloruro de potasio en metanol o por una solución de cloruro de N-tetraalquil-amonio. metanol o por una solución de cloruro de N-tetraalquil-amonio.

Un electrodo de vidrio no funciona como un electrodo indicador en Un electrodo de vidrio no funciona como un electrodo indicador en los disolventes más fuertemente básicos, si el titulante contiene los disolventes más fuertemente básicos, si el titulante contiene compuestos de sodio. En esta situación, un par de electrodos de compuestos de sodio. En esta situación, un par de electrodos de antimonio forman una combinación satisfactoria, uno sumergido en el antimonio forman una combinación satisfactoria, uno sumergido en el titulante y el otro en la solución. titulante y el otro en la solución.

Un electrodo de platino sellado dentro de la bureta, y un electrodo Un electrodo de platino sellado dentro de la bureta, y un electrodo indicador de vidrio, dan potenciales estables y reproducibles cuando indicador de vidrio, dan potenciales estables y reproducibles cuando las soluciones en metil-isobutil-cetona son tituladas con hidróxido de las soluciones en metil-isobutil-cetona son tituladas con hidróxido de amonio cuaternario en benceno-metanol.amonio cuaternario en benceno-metanol.

Los métodos potenciométricos no son adecuados cuando la constante Los métodos potenciométricos no son adecuados cuando la constante dieléctrica es de 5 o menos.dieléctrica es de 5 o menos.

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Disolventes para valoraciones no Disolventes para valoraciones no acuosasacuosas

Se ha empleado una gran variedad de disolventes orgánicos en Se ha empleado una gran variedad de disolventes orgánicos en valoraciones no acuosas ácido/base. Los más comunes, y los valoraciones no acuosas ácido/base. Los más comunes, y los únicos considerados aquí, son los únicos considerados aquí, son los disolventes anfipróticosdisolventes anfipróticos que que poseen propiedades ácidas y básicas y experimentan poseen propiedades ácidas y básicas y experimentan autodisociación o autodisociación o autoprotólisisautoprotólisis para dar un ácido y una base. para dar un ácido y una base. Aunque el disolvente anfiprótico más común es el agua, otras Aunque el disolvente anfiprótico más común es el agua, otras muchas sustancias manifiestan comportamiento análogo. Tres muchas sustancias manifiestan comportamiento análogo. Tres disolventes anfipróticos que se han aplicado mucho en disolventes anfipróticos que se han aplicado mucho en valoraciones no acuosas, son el ácido acético anhidro, el valoraciones no acuosas, son el ácido acético anhidro, el etanol y la etilendiamina. Sus equilibrios de autoprotólisis son:etanol y la etilendiamina. Sus equilibrios de autoprotólisis son:

2 CH3COOH CH3COOH2+ + CH3COO-⇋2 CH3COOH CH3COOH2+ + CH3COO-⇋ 2 C2H5OH C2H5OH2+ + C2H5O-⇋2 C2H5OH C2H5OH2+ + C2H5O-⇋ 2 NH2CH2CH2NH2 NH2CH2CH2NH3+ + ⇋2 NH2CH2CH2NH2 NH2CH2CH2NH3+ + ⇋

NH2CH2CH2NH-NH2CH2CH2NH-

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SISTEMAS DE SOLVENTESSISTEMAS DE SOLVENTESSe han propuesto diversas clasificaciones de los solventes. LAITINEN considera cuatro Se han propuesto diversas clasificaciones de los solventes. LAITINEN considera cuatro

tipos:tipos:

LOS SOLVENTES ANFIPROTICOS que poseen propiedades ácidas y básicas LOS SOLVENTES ANFIPROTICOS que poseen propiedades ácidas y básicas como el agua. Estos solventes sufren autoprotolisis, el grado al que se completa la como el agua. Estos solventes sufren autoprotolisis, el grado al que se completa la reacción es una función de esta propiedad. Algunos de ellos como el metanol y el reacción es una función de esta propiedad. Algunos de ellos como el metanol y el etanol, tienen propiedades ácido-base comparables a las del agua y junto con el etanol, tienen propiedades ácido-base comparables a las del agua y junto con el agua se les llama solventes neutros. Otros solventes, llamados ácidos, como el agua se les llama solventes neutros. Otros solventes, llamados ácidos, como el acético, el formico y el sulfúrico, son ácidos mucho más fuertes y bases más débiles acético, el formico y el sulfúrico, son ácidos mucho más fuertes y bases más débiles que el agua. Los solventes básicos, como el amoniaco líquido y la etilediamina, que el agua. Los solventes básicos, como el amoniaco líquido y la etilediamina, tienen una basicidad mayor y una acidez menor que las del agua.tienen una basicidad mayor y una acidez menor que las del agua.

LOS SOLVENTES APROTICOS O INERTES no son apreciablemente ácidos ni LOS SOLVENTES APROTICOS O INERTES no son apreciablemente ácidos ni básicos, y por ello tienen muy poca tendencia o no la tienen, a sufrir reacciones de básicos, y por ello tienen muy poca tendencia o no la tienen, a sufrir reacciones de autoprotolisis. El benceno, el tetracloruro de carbono y el cloroformo son algunos autoprotolisis. El benceno, el tetracloruro de carbono y el cloroformo son algunos ejemplos.ejemplos.

LOS SOLVENTES BASICOS tienen una fuerte afinidad por los protones pero no LOS SOLVENTES BASICOS tienen una fuerte afinidad por los protones pero no son apreciablemente ácidos. Algunos ejemplos son el éter, la piridina y varias son apreciablemente ácidos. Algunos ejemplos son el éter, la piridina y varias cetonas.cetonas.

LOS SOLVENTES CON PROPIEDADES ACIDAS PERO NO BASICAS. No se LOS SOLVENTES CON PROPIEDADES ACIDAS PERO NO BASICAS. No se conocen ejemplos de tales solventes. conocen ejemplos de tales solventes.

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Existen dos propiedades del solvente que determinan su habilidad Existen dos propiedades del solvente que determinan su habilidad de nivelación o diferenciación:de nivelación o diferenciación:

Su carácter ácido-base intrínsecoSu carácter ácido-base intrínseco Su constante de autoprotolisisSu constante de autoprotolisis

Otra propiedad del solvente que es importante en las titulaciones Otra propiedad del solvente que es importante en las titulaciones No acuosas es la CONSTANTE DIELECTRICA. No acuosas es la CONSTANTE DIELECTRICA.

En solventes anfiprotico, la disociación de un ácido débil en En solventes anfiprotico, la disociación de un ácido débil en iones separados se considera que ocurre como sigue:iones separados se considera que ocurre como sigue: 1 1 2 2

HB + HS HB + HS { H2S+B-} { H2S+B-} H2S+ + B- H2S+ + B- Ion apareado Iones Ion apareado Iones separadosseparados

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Influjo de las características ácido o Influjo de las características ácido o base del disolventebase del disolvente

El comportamiento de los solutos como ácidos o bases está muy El comportamiento de los solutos como ácidos o bases está muy influenciado por la fuerza del disolvente como ácido o como influenciado por la fuerza del disolvente como ácido o como base. base.

Se clasifican como disolventes ácidos. En estos medios, las Se clasifican como disolventes ácidos. En estos medios, las propiedades básicas de un soluto están exaltadas, mientras que propiedades básicas de un soluto están exaltadas, mientras que sus propiedades ácidas están atenuadas. sus propiedades ácidas están atenuadas.

Ejemplo: la anilina C6H5NH2 no puede valorarse en agua por que Ejemplo: la anilina C6H5NH2 no puede valorarse en agua por que su constante de disociación es de 10-10 , aproximadamente. su constante de disociación es de 10-10 , aproximadamente.

Page 17: Titulaciones No Acuosas

Los disolventes como la etilendiamina y el amoniaco Los disolventes como la etilendiamina y el amoniaco líquido tienen una fuete afinidad a los protones y por líquido tienen una fuete afinidad a los protones y por consiguiente se clasifican como disolventes básicos.consiguiente se clasifican como disolventes básicos.

En estos medios se exalta el carácter ácido del soluto.En estos medios se exalta el carácter ácido del soluto.Por ejemplo, el fenol, que tiene una constante de Por ejemplo, el fenol, que tiene una constante de

disociación ácida en agua alrededor de 10-10, en disociación ácida en agua alrededor de 10-10, en etilendiamina es lo bastante fuerte para poder etilendiamina es lo bastante fuerte para poder valorarse con una base estándar. Por supuesto, la valorarse con una base estándar. Por supuesto, la fuerza de las bases disminuye en disolventes de este fuerza de las bases disminuye en disolventes de este tipo y los solutos que son bases fuertes en agua sólo tipo y los solutos que son bases fuertes en agua sólo pueden disociarse parcialmente en disolventes con pueden disociarse parcialmente en disolventes con propiedades básicas.propiedades básicas.

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Influjo de la constante dieléctrica del Influjo de la constante dieléctrica del disolventedisolvente

Mide su capacidad para que partículas de carga opuesta se Mide su capacidad para que partículas de carga opuesta se separen unas de otras y de este modo comportarse con separen unas de otras y de este modo comportarse con propiedades independientes. propiedades independientes.

Por ejemplo:Por ejemplo:

Disolvente con constante dieléctrica alta, como el agua Disolvente con constante dieléctrica alta, como el agua (DH2O = 78,5).(DH2O = 78,5).

Disolvente con una constante dieléctrica baja, como el Disolvente con una constante dieléctrica baja, como el

ácido acético (DHOAc = 6,2).ácido acético (DHOAc = 6,2).

Page 19: Titulaciones No Acuosas

Disolventes con constantes dieléctricas bajas, cuando se usan Disolventes con constantes dieléctricas bajas, cuando se usan como medio de valoración en que intervienen ácidos o bases, como medio de valoración en que intervienen ácidos o bases, que se disocian para dar dos iones cargados de signo opuesto, que se disocian para dar dos iones cargados de signo opuesto, el grado de disociación disminuye notablemente. Por la el grado de disociación disminuye notablemente. Por la

pequeña capacidad del disolvente para separar iones.pequeña capacidad del disolvente para separar iones.

Por ejemplo:Por ejemplo:

HClOHClO44 + C + C44HH99OH OH C C44HH99OHOH22 ++ + ClO + ClO44 --

K´a = 1,1 X 10K´a = 1,1 X 10-4-4

La constante dieléctrica de un disolvente tiene poco efecto en La constante dieléctrica de un disolvente tiene poco efecto en el grado de disolución de un acido o una base, cuando la el grado de disolución de un acido o una base, cuando la disociación no requiere una separación de partículas cargadas.disociación no requiere una separación de partículas cargadas.

Por ejemplo:Por ejemplo:

NHNH44++ + C + C22HH55OH OH C C22HH55OHOH22

++ + NH + NH33

Page 20: Titulaciones No Acuosas

Valoraciones de bases en ácido Valoraciones de bases en ácido acético glacialacético glacial

El acido acético glacial es el El acido acético glacial es el disolvente acido mas ampliamente disolvente acido mas ampliamente utilizado. En este disolvente el utilizado. En este disolvente el valorante es una disolución estándar valorante es una disolución estándar de acido perclórico preparada en de acido perclórico preparada en medio anhidro. Una disolución medio anhidro. Una disolución estándar de acetato sódico en el estándar de acetato sódico en el mismo disolvente sirve como una mismo disolvente sirve como una base para valoraciones por retroceso, base para valoraciones por retroceso, cuando se necesita.cuando se necesita.

Las disoluciones de acido se Las disoluciones de acido se estandarizan por lo general con estandarizan por lo general con carbonato sódico o con ftalato acido carbonato sódico o con ftalato acido de potasio (en acido acético, el ion de potasio (en acido acético, el ion hidrogenoftalato es una base hidrogenoftalato es una base suficientemente fuerte para servir suficientemente fuerte para servir como excelente estándar primario como excelente estándar primario para para ácidosácidos).).

Page 21: Titulaciones No Acuosas

Algunas Aplicaciones TípicasAlgunas Aplicaciones Típicas Las disoluciones estándar de acido perclórico en acido acético glacial ,se Las disoluciones estándar de acido perclórico en acido acético glacial ,se

utilizan para la determinación de:utilizan para la determinación de:

- aminas aromáticasaminas aromáticas

- AmidasAmidas

- ureaurea

- y otras bases nitrogenadas muy débiles.y otras bases nitrogenadas muy débiles.

Page 22: Titulaciones No Acuosas

Muchas sales inorgánicas y orgánicas son neutras Muchas sales inorgánicas y orgánicas son neutras o bases muy débiles en agua, se determinan por o bases muy débiles en agua, se determinan por valoración con acido perclórico en acido acético valoración con acido perclórico en acido acético anhidro. anhidro.

Ej.: sales sódicas de aniones inorgánicos como Ej.: sales sódicas de aniones inorgánicos como cloruros, bromuros, yoduros, nitratos y cloratos.cloruros, bromuros, yoduros, nitratos y cloratos.

Se pueden valorar en este medio las sales Se pueden valorar en este medio las sales amoniacas y de metales alcalinos de la mayoría de amoniacas y de metales alcalinos de la mayoría de los ácidos carboxílicos. los ácidos carboxílicos.

Ej: benzoato amónico, salicilato sódico, acetato Ej: benzoato amónico, salicilato sódico, acetato sódico, tartrato potásico y citrato sódicosódico, tartrato potásico y citrato sódico

Varios disolventes básicos son útiles para Varios disolventes básicos son útiles para determinar ácidos que son demasiado débiles para determinar ácidos que son demasiado débiles para poder valorarse en agua. poder valorarse en agua.

Ej: etilendiamina, dimetilformamida, piridina, Ej: etilendiamina, dimetilformamida, piridina, dimetilsulfóxido y butilamina dimetilsulfóxido y butilamina

PIRIDINA

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CONCLUSION

Esta técnica es útil para analito BASICOS O ACIDOS MUY DEBILES, con un Pka 10’10. en donde el agua es muy acida para este tipo de soluciones y generalmente se utilizan como solventes el acido acético glacial, acidofórmico, Acido sulfúrico, Benceno, Tetracloruro de carbono y Cloroformo.También se utilizan particularmente cuando la solubilidad es importante .

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BIBLIOGRAFÍABIBLIOGRAFÍA

Skoog, D. A.; West, D. M. . y Holler, F. J. : Skoog, D. A.; West, D. M. . y Holler, F. J. : Fundamentos de Química Analítica. Edit. Fundamentos de Química Analítica. Edit. Reverté, España 1996, 4ªed Reverté, España 1996, 4ªed

R.A. DAY,JR, A.L.UNDERWOOD. Química R.A. DAY,JR, A.L.UNDERWOOD. Química Analítica Cuantitativa. 5ª ed, Person, México Analítica Cuantitativa. 5ª ed, Person, México 19891989

D.A. Skoog, D.M. West. ANÁLISIS D.A. Skoog, D.M. West. ANÁLISIS INSTRUMENTAL, 2da ed. Interamericana INSTRUMENTAL, 2da ed. Interamericana