Top Banner
ОСОБЕННОСТИ ОСОБЕННОСТИ СТРОЕНИЯ СТРОЕНИЯ, , РЕАКЦИОННОЙ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ СПОСОБНОСТИ И МЕТОДЫ МЕТОДЫ СИНТЕЗА СИНТЕЗА КАРБОНОВЫХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ КИСЛОТ И ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ Классификация Карбоновыми Карбоновыми кислотами кислотами называются называются соединения соединения, , содержащие содержащие карбоксильную карбоксильную группу группу СООН СООН. . R C O OH Классификация
26

O RCOH · 2 Монокарбоновыекислоты Номенклатураиизомерия ch3 cooh ch3ch2ch2 cooh ch3ch ch3 cooh 3 2 1 этановаякислота ...

Sep 14, 2019

Download

Documents

dariahiddleston
Welcome message from author
This document is posted to help you gain knowledge. Please leave a comment to let me know what you think about it! Share it to your friends and learn new things together.
Transcript
  • 1

    ОСОБЕННОСТИОСОБЕННОСТИ СТРОЕНИЯСТРОЕНИЯ, , РЕАКЦИОННОЙРЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИСПОСОБНОСТИ

    ИИ МЕТОДЫМЕТОДЫ СИНТЕЗАСИНТЕЗА КАРБОНОВЫХКАРБОНОВЫХКИСЛОТКИСЛОТ ИИ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХФУНКЦИОНАЛЬНЫХ

    ПРОИЗВОДНЫХПРОИЗВОДНЫХ

    КлассификацияКарбоновымиКарбоновыми кислотамикислотами называютсяназываютсясоединениясоединения, , содержащиесодержащие карбоксильнуюкарбоксильнуюгруппугруппу ——СООНСООН. .

    R CO

    OH

    Классификация

  • 2

    Монокарбоновые кислотыНоменклатура и изомерия

    CH3 COOH CH3CH2CH2 COOH

    CH3CH

    CH3

    COOH123

    этановая кислота бутановая кислота

    2-метилпропановая кислота

    Монокарбоновые кислотыНоменклатура и изомерия

    COOH

    CH3

    COOH

    CH3

    COOH

    CH3

    2-метилбензойная кислота

    3-метилбензойная кислота

    4-метилбензойная кислота

    Монокарбоновые кислотыНоменклатура и изомерия

    COOH

    CH3

    COOH

    CH3

    COOH

    CH32-метилциклогексан-карбоновая кислота 3-метилциклогексан-

    карбоновая кислота

    4-метилциклогексан-карбоновая кислота

  • 3

    Монокарбоновые кислотыНоменклатура и изомерияСистематические и тривиальные названия монокарбоновых кислот С1-С10

    каприноваякаприновая кислотакислотадекановаядекановая кислотакислотаCHCH33(CH(CH22))88COOHCOOHпеларгоноваяпеларгоновая кислотакислотанонановаянонановая кислотакислотаCHCH33(CH(CH22))77COOHCOOHкаприловаякаприловая кислотакислотаоктановаяоктановая кислотакислотаCHCH33(CH(CH22))66COOHCOOHэнантоваяэнантовая кислотакислотагептановаягептановая кислотакислотаCHCH33(CH(CH22))55COOHCOOHкапроноваякапроновая кислотакислотагексановаягексановая кислотакислотаCHCH33(CH(CH22))44COOHCOOHвалериановаявалериановая кислотакислотапентановаяпентановая кислотакислотаCHCH33(CH(CH22))33COOHCOOHмаслянаямасляная кислотакислотабутановаябутановая кислотакислотаCHCH33(CH(CH22))22COOHCOOHпропионоваяпропионовая кислотакислотапропановаяпропановая кислотакислотаCHCH33CHCH22COOHCOOHуксуснаяуксусная кислотакислотаэтановаяэтановая кислотакислотаCHCH33COOHCOOHмуравьинаямуравьиная кислотакислотаметановаяметановая кислотакислотаHCOOHHCOOH

    ТривиальноеТривиальное названиеназваниеСистематическоеСистематическоеназваниеназваниеФормулаФормула

    Монокарбоновые кислотыНоменклатура и изомерия

    Систематические и тривиальные названия монокарбоновых кислот С1-С10

    каприноваякаприновая кислотакислотадекановаядекановая кислотакислотаCHCH33(CH(CH22))88COOHCOOHпеларгоноваяпеларгоновая кислотакислотанонановаянонановая кислотакислотаCHCH33(CH(CH22))77COOHCOOHкаприловаякаприловая кислотакислотаоктановаяоктановая кислотакислотаCHCH33(CH(CH22))66COOHCOOHэнантоваяэнантовая кислотакислотагептановаягептановая кислотакислотаCHCH33(CH(CH22))55COOHCOOHкапроноваякапроновая кислотакислотагексановаягексановая кислотакислотаCHCH33(CH(CH22))44COOHCOOHвалериановаявалериановая кислотакислотапентановаяпентановая кислотакислотаCHCH33(CH(CH22))33COOHCOOHмаслянаямасляная кислотакислотабутановаябутановая кислотакислотаCHCH33(CH(CH22))22COOHCOOHпропионоваяпропионовая кислотакислотапропановаяпропановая кислотакислотаCHCH33CHCH22COOHCOOHуксуснаяуксусная кислотакислотаэтановаяэтановая кислотакислотаCHCH33COOHCOOHмуравьинаямуравьиная кислотакислотаметановаяметановая кислотакислотаHCOOHHCOOH

    ТривиальноеТривиальное названиеназваниеСистематическоеСистематическоеназваниеназваниеФормулаФормула

    Монокарбоновые кислотыНоменклатура и изомерия

  • 4

    Монокарбоновые кислотыСпособы получения

    Получение из первичных спиртов и альдегидов

    R CH2 OH R CO

    HR C

    O

    OHпервичный спирт альдегид карбоновая кислота

    CH3CH2CH2CH2OHKMnO4, NaOH CH3CH2CH2COOH

    пентанол-1 валериановая кислота

    Монокарбоновые кислотыСпособы получения

    Получение из гомологов бензола

    CH3

    KMnO4, KOH, 100°C

    COOH

    толуол бензойная кислота

    Монокарбоновые кислотыСпособы получения

    Получение из алканов

    R CH2 CH2 R'O2 R COOH + R' COOH

    Получение из нитрилов (цианидов)

    R Br + NaCN R C N + NaBr

    R C N + 2H2O R CO

    OH+ NH3

  • 5

    Монокарбоновые кислотыФизические свойства

    Монокарбоновые кислотыФизические свойства

    CH3CO

    OHCH3 C

    O

    O H

    C

    H

    O OH OC

    OH

    H

    OC

    OH

    H

    димерный ассоциат уксусной кислоты

    линейный ассоциат муравьиной кислоты

    Монокарбоновые кислотыХимические свойства

    R C

    O

    O H

    δ+ электрофильный центр

    кислотный центр

  • 6

    Монокарбоновые кислотыХимические свойства

    δ+R C

    O

    O H..

    -M, -I

    +M > -I

    O C

    O H

    R

    Монокарбоновые кислотыХимические свойства

    Кислотные свойства

    R C

    O

    O H..

    R C

    O

    O--H+

    R C

    O

    O-

    R CO

    O

    -1/2

    -1/2

    карбоновая кислота

    карбоксилат-ион

    Монокарбоновые кислотыХимические свойства

    Кислотные свойства

    CH3COOH

    Cl CH2COOH

    Cl CHCOOH

    Cl

    CCOOHCl

    Cl

    Cl

    уксусная кислота 4,76

    монохлоруксусная кислота 2,85

    дихлоруксусная кислота 1,25

    трихлоруксусная кислота 0,66

    pKa

    Увеличение кислотности

  • 7

    Монокарбоновые кислотыХимические свойства

    Кислотные свойства

    α-хлормасляная кислота 2,84

    pKa

    CH3CH2CHCOOH

    Cl

    α

    CH3CHCH2COOH

    Cl

    β

    CH2CH2CH2COOH

    Cl

    γ

    CH3CH2CH2COOH

    β-хлормасляная кислота 4,06

    γ-хлормасляная кислота 4,52

    масляная кислота 4,82

    Уменьш

    ение кислотности

    Монокарбоновые кислотыХимические свойства

    Кислотные свойства

    ацетат-ион ион гидроксония

    CH3COOH + H2O CH3OO- + H OH

    H

    CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2Oацетат натрия

    Монокарбоновые кислотыХимические свойства

    Реакции нуклеофильного замещенияРеакция этерификации

    C6H5 CO

    OH+ C2H5OH C6H5 C

    O

    OC2H5+ H2O

    бензойная кислота этилбензоат

  • 8

    Монокарбоновые кислотыХимические свойства

    Реакции нуклеофильного замещенияРеакция этерификации

    C6H5 CO

    OH

    H+C6H5 C

    OH

    OHC6H5 C

    OH

    OHδ+ C2H5OH

    катализаторприсоединение

    Монокарбоновые кислотыХимические свойства

    Реакции нуклеофильного замещенияРеакция этерификации

    C6H5 C

    OH

    OH

    O C2H5

    H

    C6H5 C

    OH

    OH

    O C2H5

    H

    -H2O

    Монокарбоновые кислотыХимические свойства

    Реакции нуклеофильного замещенияРеакция этерификации

    C6H5 C

    OH

    O C2H5 C6H5 C

    OH

    O C2H5 -H+

    C6H5 C

    O

    O C2H5

  • 9

    Монокарбоновые кислотыХимические свойства

    Реакции нуклеофильного замещенияОбразование галогенангидридов

    COOH

    + PCl5

    CO

    Cl+ POCl3 + HCl

    бензойнаякислота

    бензилхлорид фосфорилхлорид

    CH3COOH + SOCl2 CH3 CO

    Cl+ SO2 + HCl

    уксуснаякислота

    тионил-хлорид ацетилхлорид

    Монокарбоновые кислотыХимические свойства

    Реакции нуклеофильного замещенияОбразование ангидридов кислот

    CH3 CO

    OH

    CH3 CO

    OHP2O5

    -2HPO3 CH3 CO

    CH3 CO

    O

    уксусный ангидрид

    Монокарбоновые кислотыХимические свойства

    Реакции нуклеофильного замещенияОбразование ангидридов кислот

    CH3 CO

    ClC

    O

    Na+-OCH3+

    CH3 CO

    OCCH3

    O

    + NaClδ+

    ацетилхлорид ацетат натрия(нуклеофил)

    уксусныйангидрид

  • 10

    Монокарбоновые кислотыХимические свойства

    Реакции нуклеофильного замещенияОбразование амидов

    CH3COOH NH3

    CH3COO- NH4+ -H2OCH3 C

    O

    NH2ацетат аммония ацетамид

    Монокарбоновые кислотыФункциональные производные карбоновых кислот

    R CO

    X

    Общая формула функциональныхпроизводных карбоновых кислот

    R CO

    ClR C

    O

    ORR C

    O

    NH2

    R CO

    OCR

    Oхлорангидрид сложный эфир амид ангидрид

    Монокарбоновые кислотыФункциональные производные карбоновых кислот

    R CO

    X

    δ++ Nu- присоединение R C Nu

    O-

    X

    отщепление R CO

    Nu+ X-

  • 11

    Монокарбоновые кислотыСложные эфирыСложные эфиры — это функциональныепроизводные карбоновых кислот, в которыхгидроксильная группа заменена остаткомспирта или фенола —OR.

    CH3CH2 CO

    OCH2CH2CH3пропилпропаноат

    CO

    OCH

    CH3

    CH3изопропилбензоатCH3

    CHCH2CH3

    CO

    OCH2CH3

    этил-3-метилбутаноат

    Монокарбоновые кислотыСложные эфиры

    CH3 CO

    Cl

    CH3 CO

    OC

    OCH3

    ацетилхлорид

    уксусныйангидрид

    CH3CH2OH-HCl

    CH3CH2OH-CH3COOH

    CH3 CO

    OCH2CH3

    Монокарбоновые кислотыСложные эфиры

    + NaClONa + CH3 CO

    ClCH3 C

    O

    O

    фенилацетатацетилхлоридфеноксид натрия

  • 12

    Монокарбоновые кислотыСложные эфиры

    OH..

    + NaOH

    O- Na+

    + H2O

    фенол(слабый нуклеофил)

    феноксид натрия(сильный нуклеофил)

    CH3 CO

    Cl+ -O C6H5

    δ+ присоединение CH3 C OC6H5

    O-

    Cl

    отщепление CH3 CO

    OC6H5+ Cl-

    Монокарбоновые кислотыСложные эфиры

    H++ H2OCH3 C

    O

    OC2H5CH3 C

    O

    OH+ C2H5OH

    этилацетат уксуснаякислота

    этанол

    + NaOHCH3 CO

    OC2H5CH3 C

    O

    ONa+ C2H5OH

    этилацетат ацетат натрия

    Монокарбоновые кислотыСложные эфиры

    CH3 CO

    OC2H5

    δ++ -OH присоединение CH3 C OH

    O-

    OC2H5

    отщепление CH3 CO

    OH+ -OC2H5 CH3 C

    O-

    O

    + C2H5OH

    кислота основание

  • 13

    Монокарбоновые кислотыАмиды

    Амиды — это функциональные производныекарбоновых кислот, в которых гидроксильнаягруппа заменена на аминогруппу

    C

    O

    Cl + 2NH3C

    O

    NH2+ NH4Cl

    δ+

    бензоилхлорид бензамид

    Монокарбоновые кислотыАмиды

    CH3 CO

    OC

    OCH3

    +

    NH2δ+

    -CH3COOH

    NH C

    O

    CH3

    уксусныйангидрид

    анилин N-фенилацетамид(ацетанилид)

    Монокарбоновые кислотыАмиды

    +-C2H5OHCH3 C

    O

    OC2H5

    δ+ NH

    CH3 CH3

    CH3 CO

    NCH3

    CH3этилацетат диметиламин N,N-диметилацетамид

    CH3CH2CO

    NH2CH3CH2CH2C

    O

    NH CH3

    N-метилбутанамидпропанамид

  • 14

    Монокарбоновые кислотыАмиды

    δ+R C

    O

    O H..

    -M, -I

    +M > -I

    O C

    N H

    R

    H

    Монокарбоновые кислотыАмиды

    CH3 CO

    NH2+ H2O + HCl

    t° CH3 CO

    OH+ NH4Cl

    CH3 CO

    NH2+ NaOH t° CH3 C

    O

    ONa+ NH3

    Монокарбоновые кислотыАцилирующая способность функциональныхпроизводных карбоновых кислот

    R C

    O

    Cl

    R C

    O

    O

    CR

    O

    R C

    O

    OH

    R C

    O

    OR'

    R C

    O

    NH2

    хлорангидрид ангидрид карбоноваякислота

    сложный эфир амидCl- R C

    O

    O-OH- R'O- NH2-

    хлорид-ион карбоксилат-ион гидроксид-ион алкоксид-ион амид-ион

    Уменьшение стабильности уходящего иона,снижение ацилирующей способности

  • 15

    Монокарбоновые кислотыАцилирующая способность функциональныхпроизводных карбоновых кислот

    Монокарбоновые кислотыРеакции с участием радикалов монокарбоновых кислот

    Галогенирование насыщенных алифатических кислот(реакция Гелля—Фольгарда—Зелинского)

    CHCH3

    CH3CH

    H

    COOH + Br2α

    CHCH3

    CH3CH

    Br

    COOH + HBrP

    α-бромизовалериановая кислота(2-бром-3-метилбутановая кислота)

    изовалериановая кислота(3-метилбутановая кислота)

    Монокарбоновые кислотыРеакции с участием радикалов монокарбоновых кислот

    Реакции электрофильного присоединения к ненасыщеннымкислотам

    CH2 CH CO

    OH+ HBr CH2 CH2 COOH

    Brакриловая кислота(пропеновая кислота)

    3-бромпропановая кислота

  • 16

    Монокарбоновые кислотыРеакции с участием радикалов монокарбоновых кислот

    Реакции электрофильного замещения в ароматическихкислотах

    COH

    δ-δ-

    KNO3, H2SO4, 90°C

    COOH

    NO2бензойная кислота

    3-нитробензойнаякислота

    Дикарбоновые кислотыНоменклатура, изомерия и физические свойства

    HOOC COOH

    HOOC CH2 COOH

    HOOC (CH2)2 COOH

    HOOC (CH2)3 COOH

    HOOC (CH2)4 COOH5,284,41

    Гександиовая (адипиновая)

    5,274,34Пентандиовая (глутаровая)

    5,644,21Бутандиовая (янтарная)

    5,702,86Пропандиовая (малоновая)

    4,271,27Этандиовая (щавелевая)

    Алифатические

    pKa2pKa1Структурная формулаНазвание

    Дикарбоновые кислотыНоменклатура, изомерия и физические свойства

    pKa2pKa1Структурная формулаНазвание

    HC CH

    HOOC COOH

    HC CH

    HOOC

    COOH

    COOH

    COOH

    5,642,58Бензол-1,2-дикарбоновая(фталевая)

    Ароматические

    4,383,02транс-Бутендиовая(фумаровая)

    6,231,92цис-Бутендиовая(малеиновая)

    Непредельные

  • 17

    Дикарбоновые кислотыНоменклатура, изомерия и физические свойства

    COOH

    COOH

    COOH

    COOH

    COOH

    COOHБензол-

    1,2-дикарбоновая(фталевая кислота)

    Бензол-1,3-дикарбоновая

    (изофталевая кислота)

    Бензол-1,2-дикарбоновая

    (терефталевая кислота)

    Дикарбоновые кислотыХимические свойства

    Кислотные свойства

    HOOC CO

    O-HOOC C

    O

    OH -H+

    щавелевая кислота гидроксалат-ион

    Дикарбоновые кислотыХимические свойства

    Кислотные свойства

    HOOC COOH + NaOH HOOC COONa + H2Oгидроксалат натрия

    (кислая соль)

    NaOOC COONa + 2H2OHOOC COOH + 2NaOHоксалат натрия(средняя соль)

  • 18

    Дикарбоновые кислотыХимические свойства

    Реакции нуклеофильного замещения

    HOOC COOH

    C2H5OH

    -H2O

    2C2H5OH

    -2H2O

    CHO

    O

    C

    O

    OC2H5

    CC2H5O

    O

    C

    O

    OC2H5

    этилгидроксалат

    диэтилгидроксалат

    Дикарбоновые кислотыХимические свойства

    Специфические реакции дикарбоновых кислот

    CHO

    O

    C

    O

    OH

    200°С H C

    O

    OH+ CO2

    щавелевая кислота муравьиная кислота

    CH3 C

    O

    OH+ CO2C

    O

    HOCH2 C

    O

    OH

    150°С

    уксусная кислотамалоновая кислота

    Дикарбоновые кислотыХимические свойства

    Специфические реакции дикарбоновых кислот

    CH2

    CH2

    CO

    OH

    CO

    OH -H2O220-230°C

    CH2

    CH2

    CO

    O

    CO

    янтарная кислота янтарный ангидрид

  • 19

    ГидроксикислотыКлассификация

    Гидроксикислоты содержат в молекулеодновременно карбоксильную и гидроксильнуюгруппы

    В зависимости от природы углеводородного радикалагидроксикислоты могут быть алифатическими иароматическими (фенолокислоты).

    ГидроксикислотыНоменклатура и изомерия

    CH3 CH COOH

    OH

    αβ

    CH2 CH2 CH2 COOH

    OH

    γ αβ

    2-гидроксипропановая(молочная) кислота 3-гидроксипропановая кислота

    4-гидроксибутановая кислота

    CH2 CH2 COOH

    OH

    αβ

    ГидроксикислотыСпособы получения

    Получение из галогенозамещенных карбоновых кислот

    CH3 CH2 CH

    Br

    COOH + 2NaOH CH3 CH2 CH

    OH

    COONa + H2O

    2-гидроксибутановая кислота2-бромбутановая кислота

    Получение из α-гидроксинитрилов

    CH3 CH C N + 2H2O

    OH

    CH3 CH

    OH

    CO

    OH+ NH4Cl

  • 20

    ГидроксикислотыХимические свойства

    CH3 CH CH2 COOH + NaOH

    OH

    CH3 CH CH2 COONa + H2O

    OH3-гидроксибутаноат

    натрия3-гидроксибутановая

    кислота

    Взаимодействие со щелочами

    Взаимодействие со спиртами

    CH3 CH CO

    OHOH

    + CH3OHH2SO4 CH3 CH C

    O

    OCH3OH

    + H2O

    ГидроксикислотыХимические свойства

    Взаимодействие с галогенидами фосфора

    CH2 CH2 CO

    OHOH

    + 2PCl5 CH2 CH2 CO

    ClCl

    + 2POCl3 + 2HCl

    хлорангидрид3-хлорпропановой

    кислоты3-гидроксипропановая

    кислота

    ГидроксикислотыХимические свойства

    Ацилирование

    CH2 COOH + CH3

    OH

    CO

    ClCH3 C

    O

    O CH2COOH + HCl

    гидроксиуксуснаякислота

    ацетилхлорид О-ацетилгликолевая кислота

  • 21

    ГидроксикислотыХимические свойства

    Взаимодействие с галогенводородами

    CH3CHCOOH + HBr

    OH

    CH3CHCOOH + H2O

    Br2-бромпропановая

    кислота2-гидроксипропановая

    кислота

    ГидроксикислотыХимические свойства

    Окисление

    CHO

    H

    H

    CO

    OH

    [O]C

    HC

    O

    OH

    O

    ГидроксикислотыХимические свойства

    Специфические свойства

    сложно-эфирные группы

    CH3 CHC

    O

    OH

    O HCH3CH

    C

    O

    HO

    OH+ CH3 CH

    C

    O

    CH3CHC

    O

    O

    O

    лактидмолочная кислота

  • 22

    ГидроксикислотыХимические свойства

    Специфические свойства

    CH3 CH

    OH

    CH

    H

    CO

    H -H2OCH3CH CHCOOH

    2-бутеновая кислота

    3-гидроксибутановая кислота

    αβ

    ГидроксикислотыХимические свойства

    Специфические свойства

    CH2 OH

    CH2 CO

    OHH2C

    δ+

    -H2OCH2

    O

    CH2 CO

    H2CСложноэфирная

    группа

    γ-гидроксимаслянаякислота

    γ-бутиролактон

    ГидроксикислотыХимические свойства

    Специфические свойства

    OH C

    CC

    COOH

    H H

    H

    H H

    H

    δ+

    зигзагообразная конформация

    CC

    C

    OH

    COH

    O

    H

    H

    HH

    H

    H

    δ+

    клешевиднаяконформация

  • 23

    ГидроксикислотыХимические свойства

    Разложение α-гидроксикислот

    R C

    H

    OH

    CO

    OH

    H2SO4 R CO

    H+ H C

    O

    OH

    α-гидроксикислота альдегид муравьинаякислота

    Оксокарбоновые кислотыНоменклатура и изомерия

    Оксокарбоновые кислоты, т. е. альдегидо- икетонокислоты, — это соединения, содержащиенаряду с карбоксильной и карбониль-ную группу(альдегидную или кетонную).

    CH3 C

    O

    COOHαβ

    CH3 C

    O

    CH2 COOHαβγ

    2-оксопропановая(пировиноградная) кислота

    3-оксобутановая(ацетоуксусная) кислота

    Оксокарбоновые кислотыПолучение и химические свойства

    CH3 CH

    OH

    COOH[O]

    CH3 C

    O

    COOH

    молочная кислота пировинограднаякислота

  • 24

    Оксокарбоновые кислотыПолучение и химические свойства

    CH3 C C

    O

    O

    OH

    NaOH

    C2H5OH, H+

    CH3 C

    O

    CO

    ONa+ H2O

    + H2OCH3 C

    O

    CO

    OC2H5

    пируват натрия

    этилпируват

    Оксокарбоновые кислотыПолучение и химические свойства

    CH3 C C

    O

    O

    OH

    H2N-OH

    H2N-NH2

    CH3 C

    N

    CO

    OHOH

    CH3 C

    N

    CO

    OHNH2

    оксим пировиноградной кислоты

    гидразон пировинограднойкислоты

    -H2O

    -H2O

    Оксокарбоновые кислотыПолучение и химические свойства

    CH3 C C

    O

    O

    OH

    H2SO4 CH3 CO

    H+ CO2

    ацетальдегид

    CH3 C

    O

    CH2 COOH CH3 C CH3 + CO2

    Oацетон

  • 25

    Оксокарбоновые кислотыПолучение и химические свойства

    Таутомерия (динамическая изомерия) — этоподвижное равновесие междувзаимопревращающимися структурнымиизомерами.

    CH3 C

    O

    CH2 COOC2H5 CH3 C

    OH

    CH COOC2H5

    кетонная енольная

    92,5% 7,5%

    Оксокарбоновые кислотыПолучение и химические свойства

    α

    CH-кислотныйцентр

    CH3 C

    O

    C

    H

    H

    CO

    OC2H5

    основной центр

    Кетонная форма ацетоуксусного эфира

    Оксокарбоновые кислотыПолучение и химические свойства

    C

    H

    CCH3

    OH

    COC2H5

    Oвнутримолекулярнаяводородная связь

    сопряженнаясистема

    Енольная форма ацетоуксусного эфира

  • 26

    Оксокарбоновые кислотыПолучение и химические свойства

    CH3 C CH2 C OC2H5

    O O

    CH3 C CH2 C OC2H5

    OH O

    Br2очень быстро CH3 C CH2 C OC2H5 + Br

    -

    OH OBr

    CH3 C CH2 C OC2H5 + HBr

    O OBr

    Оксокарбоновые кислотыПолучение и химические свойства

    2CH3 COOC2H5C2H5ONa CH3 C

    O

    CH2 COOC2H5 + C2H5OH

    этилацетат ацетоуксусный эфир (75%)

    Реакция Кляйзена

    Людвиг Кляйзен (1851-1930)