AMINA rev 4

Amina

Senyawa organik yang mengandung atom-atom nitrogen trivalen yang terikat

pada satu atom karbon atau lebih

Banyak terdapat dalam hewan atau tumbuhan dan mempunyai aktivitas faali

Senyawa amina

CHCHNHCH3

OH

CH3

H3CO

H3CO

H3CO

CH2CH2NH2

Efedrindekongestan

meskalinhalusinogen

CH2CHNH2

CH3

Amfetaminstimulan

Klasifikasi amina

Dikelompokkan sebagai amina primer, sekunder, tersier

Berdasarkan jumlah substituen alkil atau aril yang terikat pada nitrogen

H3C NH2

Alkilaminaprimer

NHCH3

Arilalkilaminasekunder

H3CH2C N

CH2CH3

CH2CH3

Trialkilaminatersier

Klasifikasi amina

Perhatikan klasifikasi ini berbeda dengan klasifikasi alkohol

H3C C

CH3

OH

CH3

t-butil alkoholalkohol tersier

H3C C

CH3

NH2

CH3

t-butil aminaamina primer

Garam amina dan amonium kuarterner

Garam amina jika salah satu atau lebih dari satu yang terikat adalah H

H3C+NH2

CH3

Cl-

dimetilamonium klorida

N+

CH3

H

Br-

N-metilpiperidinium bromida

Garam amina dan amonium kuarterner

Garam amonium kuaterner jika keempat gugus itu alkil atau aril (tidak ada H pada

N)

(H3C)4 N+

Cl-

Tetrametilamonium klorida

H3CO2CH2CH2C N+(CH3)3 Cl-

asetilkolin klorida

Tata nama amina

Amina sederhana

Diberi nama berdasarkan sistem gugus fungsional

Gugus aril atau alkil lebih dulu kemudian ditambah akhiran amina

H3CH2CH2C NH2

Propilamina

NH2

Sikloheksilamina

H3CH2C NH

CH2CH3

Dietilamina

Tata nama amina

Diamina

Diberi nama dari alkana induknya (dengan angka awalan yang sesuai)

Diberi akhiran diamina

H2N CH2CH2CH2 NH2

1,3-propanadiamina

Tata nama amina

Lebih satu gugus alkil

Gugus alkil terbesar sebagai induk

Gugus alkil tambahan dinyatakan dengan awalan N-alkil

H3CHCHN CH3

CH3

N-metil-2-propilamina

H3CHC N CH3

CH3

CH3

N,N-dimetil-2-propilamina

Tata nama amina

Jika terdapat lebih dari satu gugus fungsional maka mengikuti prioritas tata

nama

H2N CH2CH2 OH

2-aminoetanol

CH3CHCO2H

NHCH3

Asam-2-(N-metilamino)propanoat

Ikatan dalam amina

Ikatan dalam amina beranalogi langsung dengan ikatan dalam amonia

Ikatan dalam amina mempunyai hibridisasi sp3

H N H

H

Amonia

N CH3H3C

CH3

N

Htrimetilamina

piperidina

Ikatan dalam amina

Dalam garam amina atau garam amonium kuaterner pasangan elektron bebas

membentuk ikatan sigma keempat.

H N+

H

H

H

Cl-

Amonium klorida

H3C N+

CH3

CH3

CH3

Cl-

Tetrametilamoniumklorida

N+

CH3

H

-O2CCH3

N-metilpiperidinium asetat

Sifat fisis amina

Titik didih

Karena ikatan hidrogen N dengan HN lebih lemah dibanding ikatan hidrogen O

dengan HO.

Sehingga titik didih amina lebih rendah dibanding alkohol dengan BM yang sama

H3CH2C O CH2CH334,5 OC

(H3CH2C)2 NH

56OC

H3CH2CH2CH2C OH

117OC

Sifat fisis amina

Nama Struktur Titik

didih OC

Kelarutan

(air)

Metilamina CH3NH2 -6,3 ~

Dimetilamina (CH3)2NH 7,5 ~

Trimetilamina (CH3)3N 3 ~

Etilamina CH3CH2NH2 17 ~

Benzilamina C6H5CH2NH2 185 ~

Anilin C6H5NH2 184 3,7g/100

ml

Pembuatan amina

Substitusi nukleofilik

Reduksi

Penataan-ulang amida

Sintesis dengan reaksi substitusi

Reaksi amina dan alkil halida

Menghasilkan suatu garam amina

Jika garam amina diolah dengan suatu basa (NaOH) akan didapat amina bebas

NH3 + H3CH2C Br H2C

+NH3

CH3

Br-

amonia bromometan etilamonium bromida

CH3CH2NH3+ Br- + -OH H3CH2C NH2 + H2O + Br

-

etilamina

SN2


Kekurangan jalur ini adalah garam amina produk dapat mempertukarkan proton

dengan amonia atau amina awal

CH3CH2NH3

+ Br- + NH3 CH3CH2NH2 + NH4+ Br-

etilamonium bromidaproduk

aminareaktan

suatu nukleofilik


Adanya pertukaran proton dapat menghasilkan dua nukleofil atau lebih

yang dapat bersaing dengan alkil halida

Sehingga dihasilkan campuran mono-, di-, dan trialkil-amina, dan amonium kuartener

NH3 RNH2 R2NH R3N R4N

+ X-RX RX RX RX


Untuk mengatasi masalah pertukaran proton dapat dilakukan dengan

menambahkan molekul pereaksi berlebih

seperti amonia

Jika produk yang diinginkan adalah amina primer

H3CH2CH2CH2C Br + NH3

berlebih

NaOHH3CH2CH2CH2C NH2

+ Br-

1-bromobutana n-butilamina


Jika diinginkan garam amonium kuartener maka digunakan alkil halida berlebih

(H3CH2C)2 NH + CH3CH2I(CH3CH2)4N

+ I-

berlebih

Sintesis Ftalimida Gabriel

Suatu proses sintesis yang hanya menghasilkan amina primer, tanpa amina

sekunder dan tersier

NH

O

O

KOH

-H2ON- K+

O

O

+ CH3CH2Br

NCH2CH3

O

O

H2O, -OH

kalor

CO2-

CO2-

+ NH2CH2CH3

etilamina

Sintesis dengan reduksi

Reaksi reduksi dapat menghasilkan amina tanpa proses yang rumit


O2N

H3C NO2

1. Fe, HCl

2. -OH

H2N

H3C NH2

NO2

ClO2Nkalor, tekanan

-HCl+ NH3

NO2

NH2O2N

2,4-dinitroanilin

2,4-toluenadiamina


(H3C)2HCH2C Br

CN-

-Br-(H3C)2HCH2C CN

1. LiAlH4

2. H2O, H+

(H3C)2HCH2CH2C NH2

(3-metil-1-butil)amina

H3C(H2C)10 NHCH3

C

O

N-metildodekanamida

1. LiAlH4

2. H2O, H+

H3C(H2C)10H2C NHCH3

N-metildodesilamina95%

Penataan ulang amida

Bila suatu amida tak tersubstitusi (RCONH2) diolah dengan larutan brom dalam air basa maka akan mengalami penataan ulang dan menghasilkan suatu amina

Reaksi ini disebut dengan penataan-ulang hofmann

Reaksi berlangsung dengan konfigurasi yang dipertahankan

Penataan ulang amida

H3C(H2C)4 NH2

C

O

+ 4OH- + Br2 H3C(H2C)4 NH2 + CO2-

3 + H2O + 2 Br-

Kebasaan amina

Pasangan elektron bebas pada amina dapat diberikan pada atom, ion atau

molekul yang kekurangan elektron

Dalam larutan air amina bersifat basa lemah

(CH3)3N + H2O (CH3)3N

+H + OH-

Trimetilamina

Kebasaan amina

Struktur suatu amina akan mempengaruhi kuat basa dari suatu amina

Jika amina bebas terstabilkan relatif terhadap kationnya maka amina merupakan basa yang

lebih lemah

Jika kation itu terstabilkan relatif terhadap amina bebasnya maka amina itu adalah basa

yang lebih kuat

Kebasaan amina

R3N + H2O R3N+H + OH-

Amina kation dari amina

Kebasaan amina

Faktor yang mempengaruhi kebasaan amina:

1. Adanya gugus pendorong elektron (alkil)

2. Bertambahnya solvasi

3. Hibridisasi atom nitrogen

4. Resonansi

Kebasaan amina

1. Suatu gugus pemberi elektron (alkil) akan menaikkan kebasaan dengan

membantu menyebarkan muatan positif

pada kation

NH3 CH3NH2 CH3NHCH3

Bertambahnya kebasaan

Kebasaan amina

H3C NH2 + H2O H3C N+H3 + OH

-

terstabilkan denganpenyebaran muatan +

Kebasaan amina

2. Kation juga distabilkan oleh bertambahnya solvasi

Pelarut membantu menyebarkan muatan +

H3C N

CH3

CH3

TrimetilaminapKb = 4,19

H3C N

CH3

H

DimetilaminapKb = 3,27

H3CH2CHN CH2CH3

NH

DietilaminapKb = 3,01

pirolidinapKb = 2,73

Kebasaan amina

3. Hibridisasi atom nitrogen

Hibridisasi atom nitrogen sp2 kebasaannya lebih lemah dibanding sp3

N NH

PiridinapKb = 8,75

PiperidinapKb = 2,88

Kebasaan amina

4. Resonansi

Adanya resonansi akan menurunkan kebasaan

NH2 NH2

AnilinpKb = 9,37

SikloheksilaminapKb = 3,3

NH2 + H2O+NH3 + OH

-

Anilina ion anilinium

AMINA rev 4

Documents