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18666368 Titulaciones No Acuosas

May 29, 2018

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    UNIVERSIDAD DEL VALLE DE MXICOUNIVERSIDAD DEL VALLE DE MXICO

    CAMPUS CHAPULTEPECCAMPUS CHAPULTEPEC

    LABORATORIO DE QUMICA ANALTICA VLABORATORIO DE QUMICA ANALTICA V

    EXPOSICINEXPOSICIN

    TITULACIONES NO ACUOSASTITULACIONES NO ACUOSAS

    Q.F.B. V SEMESTREQ.F.B. V SEMESTRE

    CICLO: 01/2007CICLO: 01/2007

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    INTRODUCCININTRODUCCIN Las titulaciones acido bsicas en disolventes acuosos se limitan aLas titulaciones acido bsicas en disolventes acuosos se limitan a

    substancias con constantes de disociacin acidas o bsicas mayoressubstancias con constantes de disociacin acidas o bsicas mayoresde 10-9. Para cidos o bases ms dbiles la reaccin con el reactivode 10-9. Para cidos o bases ms dbiles la reaccin con el reactivoes tan incompleta que el cambio en el pH en el punto dees tan incompleta que el cambio en el pH en el punto deequivalencia no es suficiente para establecer con precisin el puntoequivalencia no es suficiente para establecer con precisin el puntofinal. Pero, a menudo, es factible el anlisis si se emplea unfinal. Pero, a menudo, es factible el anlisis si se emplea un

    disolvente no acuoso. Por otra parte, cuando se emplean solucionesdisolvente no acuoso. Por otra parte, cuando se emplean solucionesde anilina y cido actico glacial, la reaccin entre ambos es caside anilina y cido actico glacial, la reaccin entre ambos es casicompletamente en el punto de equivalencia y se produce un grancompletamente en el punto de equivalencia y se produce un grancambio en el pH. Anlogamente, la reaccin del fenol (ka 10-10)cambio en el pH. Anlogamente, la reaccin del fenol (ka 10-10)con una base en un disolvente no acuoso como la metil-isobutilcon una base en un disolvente no acuoso como la metil-isobutil

    cetona es suficientemente favorable para hacer factible la titilacin.cetona es suficientemente favorable para hacer factible la titilacin.En agua, el punto final de esta titilacin no es satisfactorio.En agua, el punto final de esta titilacin no es satisfactorio.

    http://es.wikipedia.org/wiki/Imagen:Water_droplet_blue_bg05.jpghttp://es.wikipedia.org/wiki/Imagen:Acetic_acid_structures4.pnghttp://es.wikipedia.org/wiki/Imagen:Aniline-2D-skeletal.pnghttp://es.wikipedia.org/wiki/Imagen:Phenol_chemical_structure.png
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    El mtodo potenciomtrico haEl mtodo potenciomtrico hademostrado ser particularmente til parademostrado ser particularmente til parasealar puntos finales de titulaciones ensealar puntos finales de titulaciones endisolventes no acuosos. Puede usarse eldisolventes no acuosos. Puede usarse el

    sistema ordinario de electrodos desistema ordinario de electrodos devidrio y calomel; los electrodos debenvidrio y calomel; los electrodos debenalmacenarse en agua entre lasalmacenarse en agua entre lastitulaciones, para prevenir latitulaciones, para prevenir ladeshidratacin del vidrio y ladeshidratacin del vidrio y la

    precipitacin del cloruro potsico en elprecipitacin del cloruro potsico en elpuente salino. Ordinariamente, debepuente salino. Ordinariamente, debeemplearse la escala en milivoltios, enemplearse la escala en milivoltios, envez de la escala de pH. Adems, cuandovez de la escala de pH. Adems, cuandose estandariza con un amortiguadorse estandariza con un amortiguadoracuoso, la escala de pH no tieneacuoso, la escala de pH no tiene

    significado en un medio ambiente nosignificado en un medio ambiente noacuoso. Aunque las curvas de titilacinacuoso. Aunque las curvas de titilacinson empricas, proporcionan un medioson empricas, proporcionan un mediotil y satisfactorio para detectar el puntotil y satisfactorio para detectar el puntofinalfinal

    http://www.blamis.com.co/imgs/tituladores-buretas/tituladores-titroline-alpha-plus-karl-fischer.gif
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    Valoraciones cido-Base enValoraciones cido-Base endisolventes no acuososdisolventes no acuosos

    En la valoracin de bases se utilizan como disolventes cidoEn la valoracin de bases se utilizan como disolventes cidoactico glacial y etilenglicol (actico glacial y etilenglicol (CH2OH-CH2OH )-isopropanol-isopropanol(CH3)2CHOH 1:1. Se utiliza a veces como reactivo valorante(CH3)2CHOH 1:1. Se utiliza a veces como reactivo valorante

    cloruro de hidrgeno gaseoso disuelto en el disolventecloruro de hidrgeno gaseoso disuelto en el disolventeorgnico, pero el reactivo ms adecuado es la disolucin deorgnico, pero el reactivo ms adecuado es la disolucin decido perclrico en el disolvente.cido perclrico en el disolvente.

    En algunas ocasiones se debe trabajar en ausencia total deEn algunas ocasiones se debe trabajar en ausencia total de

    agua; en este caso, el 28 o 30% de agua que acompaa al cidoagua; en este caso, el 28 o 30% de agua que acompaa al cidoperclrico se elimina por adicin de anhdrido actico, queperclrico se elimina por adicin de anhdrido actico, quereacciona con ella dando cido actico glacial. Este mtodo sereacciona con ella dando cido actico glacial. Este mtodo seutiliza en la valoracin de aminas, aminocidos y salesutiliza en la valoracin de aminas, aminocidos y salesalcalinas de cidos carboxlicos dbiles.alcalinas de cidos carboxlicos dbiles.

    http://es.wikipedia.org/wiki/Imagen:2-propanol.png
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    Una gran cantidad de salesUna gran cantidad de sales inorgnicasinorgnicaspueden valorarsepueden valorarsecomo bases si se disuelven en cido actico glacial. Loscomo bases si se disuelven en cido actico glacial. Losindicadores que se utilizan normalmente son:indicadores que se utilizan normalmente son:

    Rojo de metiloRojo de metilo Anaranjado de metiloAnaranjado de metilo Violeta de metiloVioleta de metilo Violeta cristalVioleta cristal Los cidos carboxlicos, sulfonamidas, alcoholes, fenoles yLos cidos carboxlicos, sulfonamidas, alcoholes, fenoles y

    sales de bases dbiles se determinan por valoracin comosales de bases dbiles se determinan por valoracin comocidos en disolventes como benceno, etilendiamina,cidos en disolventes como benceno, etilendiamina,butilamina y dimetilformamida, utilizando como reactivobutilamina y dimetilformamida, utilizando como reactivometxido sdicometxido sdico (CH3ONa).(CH3ONa).

    Los indicadores utilizados son:Los indicadores utilizados son: FenolftalenaFenolftalena TimolftalenaTimolftalena Azul de timolAzul de timol AzovioletaAzovioleta

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    DETECCIN DEL PUNTO FINALDETECCIN DEL PUNTO FINALEN VALORACIN NO ACUOSASEN VALORACIN NO ACUOSAS

    Estn basados, la mayora de lasEstn basados, la mayora de lasveces, en medidas potencioveces, en medidas potenciomtricas con un electrodo demtricas con un electrodo devidrio.vidrio.

    La poca informacin disponible,La poca informacin disponible,con respecto a estas propiedadescon respecto a estas propiedadesen disolventes distintos del agua,en disolventes distintos del agua,hace que la eleccin del indicadorhace que la eleccin del indicadorsea, en gran parte, cuestin desea, en gran parte, cuestin deexperiencia y de observacinexperiencia y de observacinemprica.emprica.

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    VALORACIONES DE NEUTRALIZACIN ENVALORACIONES DE NEUTRALIZACIN ENMEDIOS NO ACUOSOSMEDIOS NO ACUOSOS

    Existen 2 tipos de compuestos que no se pueden valorarExisten 2 tipos de compuestos que no se pueden valoraren medio acuoso, y que en cambio se pueden determinaren medio acuoso, y que en cambio se pueden determinar

    por valoracin de neutralizacin en disolventes nopor valoracin de neutralizacin en disolventes noacuosos adecuados. El primero lo constituyen los cidosacuosos adecuados. El primero lo constituyen los cidosy bases orgnicos de alto peso molecular, que son pocoy bases orgnicos de alto peso molecular, que son pocosolubles en agua. El segundo es el de compuestossolubles en agua. El segundo es el de compuestosinorgnicos y orgnicos que son cidos o bases taninorgnicos y orgnicos que son cidos o bases tandbiles (Ka y Kb < 10-8), que no pueden dar puntosdbiles (Ka y Kb < 10-8), que no pueden dar puntosfinales satisfactorios en disoluciones acuosas.finales satisfactorios en disoluciones acuosas.

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    Muchos cidos y bases que son muy dbiles para serMuchos cidos y bases que son muy dbiles para serdeterminados en agua son susceptibles de ser titulados endeterminados en agua son susceptibles de ser titulados endisolventes no acuosos adecuados. Esto tambin permitedisolventes no acuosos adecuados. Esto tambin permitemejorar la resolucin de mezclas, especialmente de cidosmejorar la resolucin de mezclas, especialmente de cidosdibsicos.dibsicos.

    Las consideraciones en la seleccin de un disolvente paraLas consideraciones en la seleccin de un disolvente parareacciones acidimtricas son su acidez-basicidad, su constantereacciones acidimtricas son su acidez-basicidad, su constantedielctrica, y la solubilidad fsica del soluto. La acidez esdielctrica, y la solubilidad fsica del soluto. La acidez es

    importante porque determina si un cido dbil puede o no serimportante porque determina si un cido dbil puede o no sertitulado en presencia de una concentracin relativamente altatitulado en presencia de una concentracin relativamente altade molculas de disolvente.de molculas de disolvente.

    Aunque las valoraciones no acuosas hacen posible laAunque las valoraciones no acuosas hacen posible ladeterminacin de especies que no se pueden valorar en agua,determinacin de especies que no se pueden valorar en agua,

    su uso tiene algunas desventajas: los disolventes son caros, ysu uso tiene algunas desventajas: los disolventes son caros, yadems con frecuencias voltiles y txicos; la mayora tienenadems con frecuencias voltiles y txicos; la mayora tienencoeficientes de expansin trmica ms grandes que el agua, ycoeficientes de expansin trmica ms grandes que el agua, yexigen un mayor control de la temperatura del reactivo paraexigen un mayor control de la temperatura del reactivo paraevitar errores determinados en la medida de volumen.evitar errores determinados en la medida de volumen.

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    Proceda en forma cuantitativa hasta su terminacin. EnProceda en forma cuantitativa hasta su terminacin. Endisolventes menos cidos, tal como la dimetilformamida o ladisolventes menos cidos, tal como la dimetilformamida o la

    piridina, esta titulacin se puede llevar a cabo con facilidadpiridina, esta titulacin se puede llevar a cabo con facilidadcon un titulante bsico ms fuerte, el ion alcxidocon un titulante bsico ms fuerte, el ion alcxido

    ROHOROOH ++

    Un disolvente ideal para la titulacin de una mezcla acdica debede ser lo suficientemente dbil en acidez para permitir la titulacindel componente cido ms dbil y suficientemente dbil en

    basicidad para permitir la resolucin de los componentes msfuertes (efecto nivelador).

    Por ejemplo, el fenol no se puede titularse como un cido en solucin acuosa,por que el agua es muy cida y esta presente en una concentracin demasiadoalta para permitir que el ion fenolato se formo estequiomtricamete portitulacin con una base. La fuerza bsica intrnseca del fenolato y los ionesoxhidrilo, no son lo suficientemente diferentes para que la reaccin

    OHOOHOH2

    ++

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    Los cidos con carga negativa, tal como el ion bisuccinato, tienden a volversems dbiles en relacin a un cido sin carga.Los disolventes pueden dividirse en varias clases. Los de tipo anfiprtico son los

    que poseen propiedades tanto cidas como bsicas. Estos disolventes producenuna autodisociacin o autoprotlisis, esto es,

    +

    ++ SSHSHSH2

    Para producir un ion solvonio SH2+ y un ion solvato S-. Los

    disolventes anfiprticos representativos incluyen al agua,alcoholes inferiores, y cido actico glacial. El producto de lasconcentraciones inicas es la constante d autoprotlisis

    [ ]+

    = SSHKauto 2

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    Que es de 14 en el agua, vara de 15 a 19 en los alcoholes, y esaproximadamente de 14 en cido glacial. Los disolventes aprticos no tienen

    propiedades cidas y bsicas, y si su constante dielctrica es baja, tienen unafuerza de ionizacin baja. Estos incluyen a los hidrocarburos aromticos yalifticos y al tetracloruro de carbono. Por ltimo existen algunos disolventescon propiedades bsicas, pero esencialmente sin tendencias cidas. Estosincluyen a las aminas, dimetilformamida, cetonas, y teres.

    Cuando un soluto est disuelto en un disolvente anfiprtico, la posicin deequilibrio depende de las fuerzas relativas cidas o bsicas del soluto y del insolvonio o (solvato).

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    Los sistemas de electrodos varan como el disolvente empleado. ElLos sistemas de electrodos varan como el disolvente empleado. Elsistema de electrodos vidrio-calomel es adecuado en disolventes talessistema de electrodos vidrio-calomel es adecuado en disolventes talescomo acetonitrilo, un alcohol, o una cetona, o para titulaciones decomo acetonitrilo, un alcohol, o una cetona, o para titulaciones de

    diferenciacin en dimetilformamida, siempre y cuando el titulantediferenciacin en dimetilformamida, siempre y cuando el titulanteconsista ya sea de hidrxido o alcxido de potasio o hidrxido deconsista ya sea de hidrxido o alcxido de potasio o hidrxido detetraalquil-amonio (es decir compuestos sin sodio).tetraalquil-amonio (es decir compuestos sin sodio).

    Es aconsejable reemplazar el puente de sal acuoso del electrodo deEs aconsejable reemplazar el puente de sal acuoso del electrodo decalomel, ya sea por una solucin saturada de cloruro de potasio encalomel, ya sea por una solucin saturada de cloruro de potasio en

    metanol o por una solucin de cloruro de N-tetraalquil-amonio.metanol o por una solucin de cloruro de N-tetraalquil-amonio. Un electrodo de vidrio no funciona como un electrodo indicador enUn electrodo de vidrio no funciona como un electrodo indicador enlos disolventes ms fuertemente bsicos, si el titulante contienelos disolventes ms fuertemente bsicos, si el titulante contienecompuestos de sodio. En esta situacin, un par de electrodos decompuestos de sodio. En esta situacin, un par de electrodos deantimonio forman una combinacin satisfactoria, uno sumergido en elantimonio forman una combinacin satisfactoria, uno sumergido en el

    titulante y el otro en la solucin.titulante y el otro en la solucin. Un electrodo de platino sellado dentro de la bureta, y un electrodoUn electrodo de platino sellado dentro de la bureta, y un electrodoindicador de vidrio, dan potenciales estables y reproducibles cuandoindicador de vidrio, dan potenciales estables y reproducibles cuandolas soluciones en metil-isobutil-cetona son tituladas con hidrxido delas soluciones en metil-isobutil-cetona son tituladas con hidrxido deamonio cuaternario en benceno-metanol.amonio cuaternario en benceno-metanol.

    Los mtodos potenciomtricos no son adecuados cuando la constanteLos mtodos potenciomtricos no son adecuados cuando la constantedielctrica es de 5 o menos.dielctrica es de 5 o menos.

    http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.miliarium.com/Monografias/Directiva_Sustancias_Quimicas/Quimica.jpg&imgrefurl=http://www.miliarium.com/Monografias/Directiva_Sustancias_Quimicas/Productos_Quimicos.htm&h=576&w=720&sz=54&hl=es&start=43&um=1&tbnid=OcZCpc3fhSMwnM:&tbnh=112&tbnw=140&prev=/images%3Fq%3Ddisolventes%2Bquimicos%26start%3D40%26ndsp%3D20%26svnum%3D10%26um%3D1%26hl%3Des%26sa%3DN
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    Disolventes para valoraciones noDisolventes para valoraciones noacuosasacuosas

    Se ha empleado una gran variedad de disolventes orgnicos enSe ha empleado una gran variedad de disolventes orgnicos envaloraciones no acuosas cido/base. Los ms comunes, y losvaloraciones no acuosas cido/base. Los ms comunes, y losnicos considerados aqu, son losnicos considerados aqu, son los disolventes anfiprticosdisolventes anfiprticos queque

    poseen propiedades cidas y bsicas y experimentanposeen propiedades cidas y bsicas y experimentanautodisociacin oautodisociacin o autoprotlisisautoprotlisis para dar un cido y una base.para dar un cido y una base.

    Aunque el disolvente anfiprtico ms comn es el agua, otrasAunque el disolvente anfiprtico ms comn es el agua, otrasmuchas sustancias manifiestan comportamiento anlogo. Tresmuchas sustancias manifiestan comportamiento anlogo. Tresdisolventes anfiprticos que se han aplicado mucho endisolventes anfiprticos que se han aplicado mucho envaloraciones no acuosas, son el cido actico anhidro, elvaloraciones no acuosas, son el cido actico anhidro, eletanol y la etilendiamina. Sus equilibrios de autoprotlisis son:etanol y la etilendiamina. Sus equilibrios de autoprotlisis son:

    2 CH3COOH CH3COOH2+ + CH3COO-2 CH3COOH CH3COOH2+ + CH3COO- 2 C2H5OH C2H5OH2+ + C2H5O-2 C2H5OH C2H5OH2+ + C2H5O- 2 NH2CH2CH2NH2 NH2CH2CH2NH3+ +2 NH2CH2CH2NH2 NH2CH2CH2NH3+ +

    NH2CH2CH2NH-NH2CH2CH2NH-

    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    SISTEMAS DE SOLVENTESSISTEMAS DE SOLVENTESSe han propuesto diversas clasificaciones de los solventes. LAITINEN considera cuatroSe han propuesto diversas clasificaciones de los solventes. LAITINEN considera cuatro

    tipos:tipos: LOS SOLVENTES ANFIPROTICOS que poseen propiedades cidas y bsicasLOS SOLVENTES ANFIPROTICOS que poseen propiedades cidas y bsicas

    como el agua. Estos solventes sufren autoprotolisis, el grado al que se completa lacomo el agua. Estos solventes sufren autoprotolisis, el grado al que se completa lareaccin es una funcin de esta propiedad. Algunos de ellos como el metanol y elreaccin es una funcin de esta propiedad. Algunos de ellos como el metanol y eletanol, tienen propiedades cido-base comparables a las del agua y junto con eletanol, tienen propiedades cido-base comparables a las del agua y junto con el

    agua se les llama solventes neutros. Otros solventes, llamados cidos, como elagua se les llama solventes neutros. Otros solventes, llamados cidos, como elactico, el formico y el sulfrico, son cidos mucho ms fuertes y bases ms dbilesactico, el formico y el sulfrico, son cidos mucho ms fuertes y bases ms dbilesque el agua. Los solventes bsicos, como el amoniaco lquido y la etilediamina,que el agua. Los solventes bsicos, como el amoniaco lquido y la etilediamina,tienen una basicidad mayor y una acidez menor que las del agua.tienen una basicidad mayor y una acidez menor que las del agua.

    LOS SOLVENTES APROTICOS O INERTES no son apreciablemente cidos niLOS SOLVENTES APROTICOS O INERTES no son apreciablemente cidos nibsicos, y por ello tienen muy poca tendencia o no la tienen, a sufrir reacciones debsicos, y por ello tienen muy poca tendencia o no la tienen, a sufrir reacciones deautoprotolisis. El benceno, el tetracloruro de carbono y el cloroformo son algunosautoprotolisis. El benceno, el tetracloruro de carbono y el cloroformo son algunosejemplos.ejemplos.

    LOS SOLVENTES BASICOS tienen una fuerte afinidad por los protones pero noLOS SOLVENTES BASICOS tienen una fuerte afinidad por los protones pero noson apreciablemente cidos. Algunos ejemplos son el ter, la piridina y variasson apreciablemente cidos. Algunos ejemplos son el ter, la piridina y variascetonas.cetonas.

    LOS SOLVENTES CON PROPIEDADES ACIDAS PERO NO BASICAS. No seLOS SOLVENTES CON PROPIEDADES ACIDAS PERO NO BASICAS. No seconocen ejemplos de tales solventes.conocen ejemplos de tales solventes.

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    Existen dos propiedades del solvente que determinan su habilidadExisten dos propiedades del solvente que determinan su habilidadde nivelacin o diferenciacin:de nivelacin o diferenciacin:

    Su carcter cido-base intrnsecoSu carcter cido-base intrnseco Su constante de autoprotolisisSu constante de autoprotolisis

    Otra propiedad del solvente que es importante en las titulacionesOtra propiedad del solvente que es importante en las titulacionesNo acuosas es la CONSTANTE DIELECTRICA.No acuosas es la CONSTANTE DIELECTRICA.

    En solventes anfiprotico, la disociacin de un cido dbil enEn solventes anfiprotico, la disociacin de un cido dbil eniones separados se considera que ocurre como sigue:iones separados se considera que ocurre como sigue:

    11

    22HB + HSHB + HS { H2S+B-}{ H2S+B-} H2S+ + B-H2S+ + B-Ion apareado IonesIon apareado Iones

    separadosseparados

    http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.unizar.es/icma/depart/img/O4_mic1.jpg&imgrefurl=http://www.unizar.es/icma/depart/O4_mic.htm&h=283&w=260&sz=13&hl=es&start=8&um=1&tbnid=4VcjZCJH3kY9MM:&tbnh=114&tbnw=105&prev=/images%3Fq%3Dconstante%2Bdielectrica%26svnum%3D10%26um%3D1%26hl%3Des%26rls%3DGGLG,GGLG:2006-07,GGLG:es%26sa%3DNhttp://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.unizar.es/icma/depart/img/O4_mic1.jpg&imgrefurl=http://www.unizar.es/icma/depart/O4_mic.htm&h=283&w=260&sz=13&hl=es&start=8&um=1&tbnid=4VcjZCJH3kY9MM:&tbnh=114&tbnw=105&prev=/images%3Fq%3Dconstante%2Bdielectrica%26svnum%3D10%26um%3D1%26hl%3Des%26rls%3DGGLG,GGLG:2006-07,GGLG:es%26sa%3DNhttp://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.unizar.es/icma/depart/img/O4_mic1.jpg&imgrefurl=http://www.unizar.es/icma/depart/O4_mic.htm&h=283&w=260&sz=13&hl=es&start=8&um=1&tbnid=4VcjZCJH3kY9MM:&tbnh=114&tbnw=105&prev=/images%3Fq%3Dconstante%2Bdielectrica%26svnum%3D10%26um%3D1%26hl%3Des%26rls%3DGGLG,GGLG:2006-07,GGLG:es%26sa%3DN
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    Influjo de las caractersticas cido oInflujo de las caractersticas cido obase del disolventebase del disolvente

    El comportamiento de los solutos como cidos o bases est muyEl comportamiento de los solutos como cidos o bases est muy

    influenciado por la fuerza del disolvente como cido o comoinfluenciado por la fuerza del disolvente como cido o comobase.base. Se clasifican como disolventes cidos. En estos medios, lasSe clasifican como disolventes cidos. En estos medios, las

    propiedades bsicas de un soluto estn exaltadas, mientras que propiedades bsicas de un soluto estn exaltadas, mientras quesus propiedades cidas estn atenuadas.sus propiedades cidas estn atenuadas.

    Ejemplo: la anilina C6H5NH2 no puede valorarse en agua por queEjemplo: la anilina C6H5NH2 no puede valorarse en agua por quesu constante de disociacin es de 10-10 , aproximadamente.su constante de disociacin es de 10-10 , aproximadamente.

    http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/4/40/Aniline-2D-skeletal.png/100px-Aniline-2D-skeletal.png&imgrefurl=http://ca.wikipedia.org/wiki/Anilina&h=170&w=100&sz=6&hl=es&start=12&um=1&tbnid=IcKv2_82Ek5gYM:&tbnh=99&tbnw=58&prev=/images%3Fq%3Danilina%26svnum%3D10%26um%3D1%26hl%3Des%26rls%3DGGLG,GGLG:2006-07,GGLG:es
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    Los disolventes como la etilendiamina y el amoniacoLos disolventes como la etilendiamina y el amoniacolquido tienen una fuete afinidad a los protones y porlquido tienen una fuete afinidad a los protones y porconsiguiente se clasifican como disolventes bsicos.consiguiente se clasifican como disolventes bsicos.

    En estos medios se exalta el carcter cido del soluto.En estos medios se exalta el carcter cido del soluto.

    Por ejemplo, el fenol, que tiene una constante dePor ejemplo, el fenol, que tiene una constante dedisociacin cida en agua alrededor de 10-10, endisociacin cida en agua alrededor de 10-10, enetilendiamina es lo bastante fuerte para poderetilendiamina es lo bastante fuerte para podervalorarse con una base estndar. Por supuesto, lavalorarse con una base estndar. Por supuesto, la

    fuerza de las bases disminuye en disolventes de estefuerza de las bases disminuye en disolventes de estetipo y los solutos que son bases fuertes en agua slotipo y los solutos que son bases fuertes en agua slo pueden disociarse parcialmente en disolventes con pueden disociarse parcialmente en disolventes conpropiedades bsicas.propiedades bsicas.

    http://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/8/87/Phenol_chemical_structure.png/200px-Phenol_chemical_structure.png&imgrefurl=http://gl.wikipedia.org/wiki/Fenol&h=121&w=200&sz=8&hl=es&start=1&um=1&tbnid=EqByvUKvDx0urM:&tbnh=63&tbnw=104&prev=/images%3Fq%3Dfenol%26svnum%3D10%26um%3D1%26hl%3Des%26rls%3DGGLG,GGLG:2006-07,GGLG:eshttp://images.google.com.mx/imgres?imgurl=http://www.windows.ucar.edu/physical_science/chemistry/nh3_molecule_sm.gif&imgrefurl=http://www.windows.ucar.edu/tour/link%3D/physical_science/chemistry/ammonia.sp.html%26edu%3Dhigh&h=216&w=288&sz=13&hl=es&start=6&um=1&tbnid=R1-BkqfDu_HZ_M:&tbnh=86&tbnw=115&prev=/images%3Fq%3Damoniaco%26svnum%3D10%26um%3D1%26hl%3Des%26rls%3DGGLG,GGLG:2006-07,GGLG:es
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    Influjo de la constante dielctrica delInflujo de la constante dielctrica deldisolventedisolvente

    Mide su capacidad para que partculas de carga opuesta seMide su capacidad para que partculas de carga opuesta seseparen unas de otras y de este modo comportarse conseparen unas de otras y de este modo comportarse conpropiedades independientes.propiedades independientes.

    Por ejemplo:Por ejemplo:

    Disolvente con constante dielctrica alta, como el aguaDisolvente con constante dielctrica alta, como el agua(DH2O = 78,5).(DH2O = 78,5).

    Disolvente con una constante dielctrica baja, como elDisolvente con una constante dielctrica baja, como el

    cido actico (DHOAc = 6,2).cido actico (DHOAc = 6,2).

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    Disolventes con constantes dielctricas bajas, cuando se usanDisolventes con constantes dielctricas bajas, cuando se usancomo medio de valoracin en que intervienen cidos o bases,como medio de valoracin en que intervienen cidos o bases,que se disocian para dar dos iones cargados de signo opuesto,que se disocian para dar dos iones cargados de signo opuesto,el grado de disociacin disminuye notablemente. Por lael grado de disociacin disminuye notablemente. Por la

    pequea capacidad del disolvente para separar iones.pequea capacidad del disolvente para separar iones.

    Por ejemplo:Por ejemplo:

    HClOHClO44 + C+ C44HH99OHOH CC44HH99OHOH22++ + ClO+ ClO44--Ka = 1,1 X 10Ka = 1,1 X 10-4-4

    La constante dielctrica de un disolvente tiene poco efecto enLa constante dielctrica de un disolvente tiene poco efecto enel grado de disolucin de un acido o una base, cuando lael grado de disolucin de un acido o una base, cuando la

    disociacin no requiere una separacin de partculas cargadas.disociacin no requiere una separacin de partculas cargadas.Por ejemplo:Por ejemplo:

    NHNH44++ + C+ C22HH55OHOH CC22HH55OHOH22++ + NH+ NH33

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    Valoraciones de bases en cidoValoraciones de bases en cidoactico glacialactico glacial

    El acido actico glacial es elEl acido actico glacial es eldisolvente acido mas ampliamentedisolvente acido mas ampliamenteutilizado. En este disolvente elutilizado. En este disolvente elvalorante es una disolucin estndarvalorante es una disolucin estndarde acido perclrico preparada ende acido perclrico preparada enmedio anhidro. Una disolucinmedio anhidro. Una disolucinestndar de acetato sdico en elestndar de acetato sdico en elmismo disolvente sirve como unamismo disolvente sirve como una base para valoraciones por retroceso, base para valoraciones por retroceso,cuando se necesita.cuando se necesita.

    Las disoluciones de acido seLas disoluciones de acido seestandarizan por lo general conestandarizan por lo general concarbonato sdico o con ftalato acidocarbonato sdico o con ftalato acidode potasio (en acido actico, el ionde potasio (en acido actico, el ion

    hidrogenoftalato es una basehidrogenoftalato es una basesuficientemente fuerte para servirsuficientemente fuerte para servircomo excelente estndar primariocomo excelente estndar primarioparapara cidoscidos).).

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    Algunas Aplicaciones TpicasAlgunas Aplicaciones Tpicas Las disoluciones estndar de acido perclrico en acido actico glacial ,seLas disoluciones estndar de acido perclrico en acido actico glacial ,se

    utilizan para la determinacin de:utilizan para la determinacin de:

    - aminas aromticasaminas aromticas

    - AmidasAmidas

    - ureaurea

    - y otras bases nitrogenadas muy dbiles.y otras bases nitrogenadas muy dbiles.

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    Muchas sales inorgnicas y orgnicas son neutrasMuchas sales inorgnicas y orgnicas son neutraso bases muy dbiles en agua, se determinan poro bases muy dbiles en agua, se determinan porvaloracin con acido perclrico en acido acticovaloracin con acido perclrico en acido actico

    anhidro.anhidro.Ej.: sales sdicas de aniones inorgnicos comoEj.: sales sdicas de aniones inorgnicos como

    cloruros, bromuros, yoduros, nitratos y cloratos.cloruros, bromuros, yoduros, nitratos y cloratos.

    Se pueden valorar en este medio las salesSe pueden valorar en este medio las salesamoniacas y de metales alcalinos de la mayora deamoniacas y de metales alcalinos de la mayora de

    los cidos carboxlicos.los cidos carboxlicos.

    Ej: benzoato amnico, salicilato sdico, acetatoEj: benzoato amnico, salicilato sdico, acetatosdico, tartrato potsico y citrato sdicosdico, tartrato potsico y citrato sdico

    Varios disolventes bsicos son tiles paraVarios disolventes bsicos son tiles paradeterminar cidos que son demasiado dbiles paradeterminar cidos que son demasiado dbiles parapoder valorarse en agua.poder valorarse en agua.

    Ej: etilendiamina, dimetilformamida, piridina,Ej: etilendiamina, dimetilformamida, piridina,dimetilsulfxido y butilaminadimetilsulfxido y butilamina

    PIRIDINA

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    CONCLUSION

    Esta tcnica es til para analito BASICOS O ACIDOS MUY DEBILES, conun Pka 1010. en donde el agua es muy acida para este tipo de soluciones ygeneralmente se utilizan como solventes el acido actico glacial, acidofrmico, Acido sulfrico, Benceno, Tetracloruro de carbono y Cloroformo.

    Tambin se utilizan particularmente cuando la solubilidad es importante .

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    BIBLIOGRAFABIBLIOGRAFA

    Skoog, D. A.; West, D. M. . y Holler, F. J. :Skoog, D. A.; West, D. M. . y Holler, F. J. :Fundamentos de Qumica Analtica. Edit.Fundamentos de Qumica Analtica. Edit.Revert, Espaa 1996, 4edRevert, Espaa 1996, 4ed

    R.A. DAY,JR, A.L.UNDERWOOD. QumicaR.A. DAY,JR, A.L.UNDERWOOD. QumicaAnaltica Cuantitativa. 5 ed, Person, MxicoAnaltica Cuantitativa. 5 ed, Person, Mxico19891989

    D.A. Skoog, D.M. West. ANLISISD.A. Skoog, D.M. West. ANLISISINSTRUMENTAL, 2da ed. InteramericanaINSTRUMENTAL, 2da ed. Interamericana